[发明专利]一种手性膦氧化物的制备方法

权利要求书

1.一种手性膦氧化物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）在氮气气氛下，将PCN钳形钯催化剂、碱、有机溶剂混合，得混合体系，然后向所述混合体系中加入二芳基膦氢化合物和α,β-不饱和酮，搅拌反应，反应完毕得反应体系A；

（2）向所述反应体系A中加入双氧水溶液，于室温下搅拌1～3小时，之后加入饱和Na₂SO₃溶液，搅拌，得反应体系B；

（3）所述反应体系B用二氯甲烷萃取，分离有机相，有机相经食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥，然后浓缩，纯化，制得手性膦氧化物；

所述手性膦氧化物为通式Ⅰ所示化合物：

通式Ⅰ中，Ar为苯基或取代苯基；

R⁴为C₁-C₆的烷基、芳基中的任一种；

R⁵为芳基；

所述芳基为萘基、呋喃基、噻吩基或其中R⁶为H、甲基、甲氧基、氟、氯、溴或硝基，R⁶在苯环上的取代位置为邻位、间位或对位。

2.根据权利要求1所述的手性膦氧化物的制备方法，其特征在于，所述PCN钳形钯催化剂为通式Ⅱ所示化合物：

通式Ⅱ中，R为H、C₁-C₆的烷基、苄基和苯基中的任一种；

R¹为H或苯基；

R²为C₁-C₆的烷基、芳基中的任一种；

R³为C₁-C₆的烷基、芳基中的任一种。

3.根据权利要求2所述的手性膦氧化物的制备方法，其特征在于，所述C₁-C₆的烷基为甲基、异丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基或环己基。

4.根据权利要求2所述的手性膦氧化物的制备方法，其特征在于，所述芳基为苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、对乙氧基苯基、2,6-二异丙基苯基或对-氯苯基。

5.根据权利要求1所述的手性膦氧化物的制备方法，其特征在于，所述碱为醋酸钠、碳酸钾、醋酸钾或三乙胺。

6.根据权利要求1所述的手性膦氧化物的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂选自二氯甲烷、甲苯、四氢呋喃、甲醇和乙腈中的任一种或两种。

7.根据权利要求1所述的手性膦氧化物的制备方法，其特征在于，所述二芳基膦氢化合物为Ar₂PH，其中Ar为苯基或取代苯基。

8.根据权利要求1所述的手性膦氧化物的制备方法，其特征在于，所述α,β-不饱和酮为通式Ⅲ所示化合物：

通式Ⅲ中，R⁴为C₁-C₆的烷基、芳基中的任一种；

R⁵为芳基；

所述芳基为萘基、呋喃基、噻吩基或其中R⁶为H、甲基、甲氧基、氟、氯、溴或硝基，R⁶在苯环上的取代位置为邻位、间位或对位。

9.根据权利要求1所述的手性膦氧化物的制备方法，其特征在于，步骤（1）中搅拌反应的反应温度为-20～25℃，反应时间为12～24小时。

10.根据权利要求1所述的手性膦氧化物的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，反应原料PCN钳形钯催化剂、碱、α,β-不饱和酮和二芳基膦氢化合物的摩尔比为：PCN钳形钯催化剂:碱:α,β-不饱和酮:二芳基膦氢化合物=（0.01～0.05）:（0.05～0.1）:（1.0～1.5）:1.0。