[发明专利]一种多功能催化组合物有效
申请号: | 201210262817.7 | 申请日: | 2012-07-26 |
公开(公告)号: | CN103566918A | 公开(公告)日: | 2014-02-12 |
发明(设计)人: | 杨雪;朱玉霞;王子军;陈振宇;罗一斌;张书红;汪燮卿 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/04 | 分类号: | B01J23/04;C10G11/04;C10J3/02 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 多功能 催化 组合 | ||
1.一种用于加工重质石油烃的裂化气化催化组合物,以重量百分比计,所述催化组合物包括:1%~70%的介孔硅铝材料、1%~60%的气化活性组分、0%~70%的粘土和5%~98%的耐热无机氧化物基质,其中,所述的介孔硅铝材料具有拟薄水铝石的物相结构,以氧化物重量计的无水化学表达式为(0-0.3)Na2O·(40-90)Al2O3·(10-60)SiO2,比表面积为200-400m2/g,孔容为0.5~2.0mL/g,平均孔径为8~20nm,最可几孔径为5~15nm。
2.按照权利要求1所述的催化组合物,其特征在于,所述的介孔硅铝材料经过酸处理,所述的酸处理是将介孔硅铝材料、水和无机酸按照重量比为1:5-30:0.03-0.3接触至少0.2小时。
3.按照权利要求1或3所述的催化组合物,其特征在于,所述的介孔硅铝材料为经酸处理的介孔硅铝材料,由包括以下步骤的方法制得:将未经离子交换的介孔硅铝材料与水混合打浆、得到浆液,再将所得浆液与无机酸在室温至100℃下接触至少0.2小时,使得所述介孔硅铝材料中的氧化钠含量不高于0.2重量%,其中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比为1:5-30:0.03-0.3。
4.按照权利要求1所述的催化组合物,其特征在于,所述的气化活性组分包括碱金属和/或碱土金属。
5.按照权利要求4所述的催化组合物,其特征在于,所述的气化活性组分选自氢氧化钾、碳酸钾、氧化钾、硝酸钾、硫酸钾、磷酸二氢钾、钾长石、绿豆岩、明矾石、粗面岩、含钾页岩、磷钾矿石、含钾粉砂岩,具有图1所示XRD主相峰的含钾物质、碱土金属的氯化物、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐中的一种或多种,所述的碱土金属为铍、镁、钙、锶、钡中的一种或多种。
6.按照权利要求1所述的催化组合物,其特征在于,所述的气化活性组分包括钾,含或不含碱土金属,以所述气化活性组分的重量为基准,以氧化物重量计,所述气化活性组分中钾的含量为2~100%,碱土金属的含量为0-98重量%。
7.按照权利要求1或5或6所述的催化组合物,其特征在于,所述的气化活性组分包括具有图1所示XRD主相峰的含钾物质。
8.按照权利要求7所述的催化组合物,其特征在于,所述的具有图1所示XRD主相峰的含钾物质中,以氧化钾计的钾含量为8重量%~40重量%,碱土金属氧化物与氧化钾摩尔比1:9~1:0.2,其余为硅铝组分,SiO2/Al2O3的摩尔比为1:10~10:1。
9.按照权利要求7所述的催化组合物,其特征在于,所述的具有图1所示 XRD主相峰的含钾物质中氧化钾含量10重量%~30重量%,碱土金属氧化物与氧化钾摩尔比1:5~1:0.5,SiO2/Al2O3的摩尔比为1:3~3:1。
10.按照权利要求5、7、8或9所述的催化组合物,其特征在于,所述具有图1所示XRD主相峰的含钾物质由以下方法得到:含钾化合物、碱土金属化合物和硅铝组分打浆成湿料,然后烘干成干料,再焙烧后得到的,焙烧温度为800℃~1150℃,焙烧时间1~10h。
11.一种权利要求1所述催化组合物的制备方法,包括将介孔硅铝材料、气化活性组分、粘土、耐热无机氧化物基质混合打浆,喷雾干燥和焙烧的步骤。
12.按照权利要求11所述催化组合物的制备方法,其特征在于,所述的介孔硅铝材料的制备方法,包括以下步骤:将铝源与碱溶液在室温至85℃下中和成胶,成胶终点的pH值为7-11;然后按照SiO2:Al2O3=1:0.6-9的重量比加入硅源,在室温至90℃下老化1-10小时,将所得固体沉淀物用铵进行离子交换,使得含钠的介孔材料中氧化钠的含量不高于0.2%重量,其中介孔硅铝材料(以干基计):铵盐:H2O=1:(0.1-1):(10-30)。
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