[发明专利]手性芳香螺缩酮类化合物及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201210253476.7 申请日: 2012-07-20
公开(公告)号: CN103073559A 公开(公告)日: 2013-05-01
发明(设计)人: 丁奎岭;王晓明;韩召斌;王正 申请(专利权)人: 中国科学院上海有机化学研究所
主分类号: C07D493/10 分类号: C07D493/10;C07D493/20;C07F9/6561;B01J31/22;C07B53/00;C07C229/34;C07C227/32
代理公司: 上海一平知识产权代理有限公司 31266 代理人: 马莉华;赵向辉
地址: 200032 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 手性 芳香 缩酮 化合物 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种手性芳香螺缩酮类化合物,其特征在于,是具有如下通式V的化合物,或其对映体、消旋体或非对映异构体:

通式中:R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8分别独立选自氢、C1~C10的烷基、C1~C4的烷氧基、C3~C30的环烷基、卤素或芳基;X选自CH2,NCH3,NH,O或S;n=0~4。

2.根据权利要求1所述的手性芳香螺缩酮类化合物,其特征在于,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8分别独立选自氢、C1~C6的烷基、C3~C10的环烷基、卤素或芳基;X选自CH2,NCH3,S或O;n=0~4。

3.根据权利要求1所述的手性芳香螺缩酮类化合物,其特征在于,所述的手性芳香螺缩酮类化合物是具有如下化学结构式的化合物或其对映体、消旋体或非对映异构体:

4.一种权利要求1所述的手性芳香螺缩酮类化合物的制备方法,其特征在于,所述方法包括步骤:

在有机溶剂中,使用金属络合物为催化剂,以式XI化合物为底物,在氢气氛围下进行催化氢化反应,获得所述手性芳香螺缩酮类化合物,所述手性芳香螺缩酮类化合物为具有通式V的化合物,或其对映体、消旋体或非对映异构体,

各式中,X选自CH2,NCH3,O或S;n=0~4;左侧的R为R1~R4中的一个或多个,右侧的R为R5~R8中的一个或多个,R1~R8的定义如权利要求1所述。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述的式XI化合物与金属络合物催化剂的摩尔比为10000:1~10:1。

6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述的式XI化合物采用如下步骤合成:在有机溶剂中,式1化合物和式2化合物在碱的存在下发生缩合反应,然后酸化得到所述式XI化合物,

各式中,X选自CH2,NCH3,O或S;n=0~4;

式2化合物中R为R1~R4中的一个或多个,或为R5~R8中的一个或多个;

式XI化合物左侧的R为R1~R4中的一个或多个,右侧的R为R5~R8中的一个或多个,R1~R8的定义如权利要求1所述。

7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述的式1化合物与式2化合物的摩尔比为1:2~1:10;所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、甲醇钠、碳酸钠、或碳酸钾;进行所述酸化的酸是浓度为1~6mol/L的盐酸水溶液、硫酸水溶液或膦酸水溶液。

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