[发明专利]一种高界面相容性的PLA/PBAT共混物及制备方法在审

专利信息
申请号: 201210250009.9 申请日: 2012-07-19
公开(公告)号: CN103571158A 公开(公告)日: 2014-02-12
发明(设计)人: 袁角亮 申请(专利权)人: 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司
主分类号: C08L67/02 分类号: C08L67/02;C08L67/04;C08K5/353;C08K5/29;C08J3/24
代理公司: 上海汉声知识产权代理有限公司 31236 代理人: 胡晶
地址: 201109 上*** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 一种 界面 相容性 pla pbat 共混物 制备 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及高分子材料技术领域,尤其涉及高界面相容性的脂肪族聚酯和脂肪族-芳香族共聚酯共混物及其制备方法,具体为一种高界面相容性的聚乳酸PLA/聚(对苯二甲酸丁二醇-CO-己二酸丁二醇)酯PBAT共混物及其制备方法。

背景技术

聚(对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇)酯(PBAT)是一种脂肪族-芳香族共聚酯,既具有良好的延展性和韧性,又具有很好的耐热性和冲击性能;同时,这种共聚酯还具有良好的生物降解性能,是一种环境友好型高分子材料,可广泛应用于薄膜等包装材料领域,替代传统的不可降解塑料薄膜,减少传统薄膜的使用所带来的环境污染问题。但是PBAT这种脂肪族-芳香族共聚酯的拉伸强度低(22Mpa左右);另外,PBAT是以对苯二甲酸(PTA)或对苯二甲酸二甲酯(DMT)、1,4-丁二醇(BG)和己二酸(AA)为原料,在催化剂作用下通过直接酯化或酯交换法聚合而成。制备这种共聚酯的原料价格昂贵。因此,在成本上采用PBAT制备的全生物降解薄膜与传统的聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等不可生物降解的薄膜相比具有很大的弱势。所以,为了降低PBAT生物降解薄膜的成本,一种方法是将PBAT与淀粉共混。但是,通过这种方法得到的共混物制备的薄膜强度将更低,不适于一些对强度要求较高的场合使用。

聚乳酸(PLA)是由玉米、马铃薯等可再生植物资源提取出的淀粉转化为葡萄糖,葡萄糖经过发酵成为乳酸,进一步聚合而成的脂肪族聚酯。PLA的玻璃化转变温度Tg大约为55℃,熔点Tm大约为180℃,有着良好的生物相容性,且能够完全生物降解,降解后的最终产物为水和二氧化碳,因而,PLA无毒,不会造成环境污染。同时,PLA的拉伸强度高(>60MPa),压缩模量高,透明性好,成型加工方便,且价格较PBAT便宜。因此,将PLA与PBAT共混制备的薄膜不仅可以全生物降解,同时还可以利用PLA的高强度来提高共混物的拉伸强度,使制备的薄膜适用于对强度要求较高的场合。

但是,PLA与PBAT共混时两者的界面相容性差,为了使共混物具有更好的拉伸强度,必须提高PLA与PBAT两者的界面相容性。文献(Bioresource Technology 101,2010:8406-8415)等报道了使用环氧类的化合物作为两者的增容剂,利用增容剂的环氧基团与-OH或-COOH作用,使增容剂分子链上接上PLA和PBAT分子链,从而提高两者的界面相容性;专利CN101245178先使PLA和PBAT进行-OH封端,然后在PLA和PBAT的熔融体系中加入二异氰酸酯进行扩链制备PLA和PBAT的嵌段共聚物,再用这种嵌段共聚物作为增容剂加入到PLA与PBAT的共混体系中来提高两者的界面相容性。

由于环氧基团和异氰酸酯基团对-OH的反应活性较高,对-COOH则表现为较大的惰性,所以采用这类化合物作为增容剂需先对聚酯进行-OH封端处理才会获得比较好的增容效果,这在实际工业生产中操作复杂。

发明内容

本发明的目的就是提供一种高界面相容性的PLA/PBAT共混物及其制备方法,以解决上述现有技术存在的为取得较好的增容效果,需先对聚酯进行-OH封端处理,现有的增容PLA与PBAT共混物的方法操作复杂的问题。

本发明的目的通过以下技术方案来实现:

一种高界面相容性的PLA/PBAT共混物的制备方法,包括以下步骤:

将预先干燥好的聚乳酸PLA和聚(对苯二甲酸丁二醇-CO-己二酸丁二醇)酯PBAT树脂以任意质量比混合均匀后,加入哈克密炼机中进行密炼,密炼温度为150-180℃,转子转速为40-70rpm,待共混物熔融后,加入扩链剂A和扩链剂B,继续密炼5-10min,得到高界面相容性的聚乳酸PLA和聚(对苯二甲酸丁二醇-CO-己二酸丁二醇)酯PBAT共混物。

优选的,所述聚乳酸PLA聚酯是由D-乳酸、L-乳酸、D-、L-乳酸或DL-乳酸聚合得到,优选重均分子量为40000-200000。

优选的,所述聚(对苯二甲酸丁二醇-CO-己二酸丁二醇)酯PBAT共聚酯是以对苯二甲酸PTA或对苯二甲酸二甲酯DMT、1,4-丁二醇BG和己二酸AA为原料聚合得到,优选重均分子量为20000-130000。

优选的,所述聚乳酸PLA和聚(对苯二甲酸丁二醇-CO-己二酸丁二醇)酯PBAT的质量比优选1:9-9:1。

优选的,所述扩链剂A为二恶唑啉类扩链剂,选自2,2′-双(2-恶唑啉)或1,3-苯撑-双(2-恶唑啉)中的一种或几种。

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