[发明专利]一种制备3-羟基苯肼的合成方法

说明书

技术领域

  本发明涉及一种化工中间体3-羟基苯肼的制备方法。 

背景技术

3-羟基苯肼是一种用途十分广泛的有机合成中间体，可用于染料、医药及其它化学品的合成。其合成方法多采用先做成芳胺重氮盐，再用还原剂进行还原的方法制备。而重氮化反应属于危险反应，大生产上存在安全隐患。 

CN200610023258.9专利发现一种1-萘肼的制备方法。该方法以1-萘酚和水合肼为原料，由惰性气体保护，常压或加压条件下加热搅拌而反应获得1-萘肼。 

CN97106620.5提供一步法制备2-萘肼的方法。该方法采用２－萘酚和水合肼为原料，通过一步反应合成２－萘肼，本发明简化了２－萘肼的制备方法。         

本发明的目的在于提出一种操作条件简便，产率高，成本低的3-羟基苯肼制备方法，它既适合于实验室制备也适合于工业化大生产。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种3-羟基苯肼的制备方法。该制备方法能够避免芳胺重氮反应，并且是一种生产成本更低且操作简单，更安全，具有工业生产价值的制备方法。 

本发明制备3-羟基苯肼的方法中为以间苯二酚为原料，具体工艺包括以下步骤： 

（1）带有搅拌和回流冷凝管的四口烧瓶中，惰性气体保护下加入间苯二酚，水合肼，加热到到指定温度，保温反应10～30小时，至间苯二酚全部反应完时停止加热， 搅拌降温；

（2）结晶，直接过滤得到3-羟基苯肼。即结构Ⅱ化合物。

上述步骤(1)中的惰性气体为氮气。 

上述步骤（1）中的水合肼浓度为60～85%。 

上述步骤（1）中的水合肼摩尔量为间苯二酚摩尔量的10～20倍。 

上述步骤（1）中加热反应温度为80～120℃。 

本发明人在研究过程中发现，使用芳香胺重氮还原，能制备苯肼类衍生物，但是，重氮反应操作要求高，安全风险比较大。 

本发明人在研究中发现，采用间苯二酚为原料与水合肼进行反应，反应的安全风险大大降低，反应顺利进行，反应结束，降温结晶，直接过滤得到目标产物3-羟基苯肼，收率可以达到85.0% 。 

本发明方法中，在反应过程使用水合肼直接取代羟基制备苯肼衍生物，不仅使反应过程安全可控，并且具有操作简单、成本低的特点。 

本发明的突出特点是：（1）使用水合肼取代羟基制备3-羟基苯肼，避免了重氮反应，提高了工艺的安全性；（2）使用了氮气保护，避免原料及产物的氧化，确保反应收率较高，成本低；（3）操作简单，易于工业化实施。 

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步描述。 

实施例1： 

在带有搅拌和回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，氮气保护下加入间苯二酚11.0g（0.1mol），水合肼（60%，116.8g，1.4mol），加热到90～105℃，反应20小时，间苯二酚全部反应完后，结晶，过滤得3-羟基苯肼，固体干燥9.5g,产率76.5%，含量99.2%。

实施例2： 

在带有搅拌和回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，氮气保护下加入间苯二酚11.0g（0.1mol），水合肼（80%，100.0g，1.6mol），加热到80～110℃，反应15小时，间苯二酚全部反应完后，结晶，过滤得3-羟基苯肼，固体干燥10.0g,产率80.6%，含量99.1%。

实施例3： 

在带有搅拌和回流冷凝管的250ml的四口烧瓶中，氮气保护下加入间苯二酚11.0g（0.1mol），水合肼（85%，106.0g，1.8mol），加热到100～120℃，反应20小时，间苯二酚全部反应完后，结晶，过滤得3-羟基苯肼，固体干燥10.1g,产率81.4%，含量99.3%。