[发明专利]一种电子级高电阻值的环氧植物油的制备方法及其应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种具有高电阻值的环氧植物油的制备方法，本发明还涉及到使用环氧植物油一次性地制备改性酚醛树脂及使用该树脂用于阻燃纸基层压扳、复合基覆铜板的制造方法，属于电子级产品覆铜箔板生产方法领域。

背景技术

覆铜板(Copper Clad Laminate，CCL)是制造印制电路板(PCB)行业的重要材料，是任何电子整机、部件不可缺少的基础电子材料。覆铜板制造中所用的基材树脂，主体成分是改性酚醛树脂。由于普通酚醛树脂的酚核间只是以亚甲基(-CH2-)相连接，分子的刚性大，树脂产品的脆性增大，将其用于制造成酚醛覆铜板特别是制造纸基覆铜板时，制品表现脆硬，吸水性强，电气绝缘性能偏低等缺点，并且难以满足冲孔等操作的需要。生产酚醛覆铜板所用的基材树脂主要是改性酚醛树脂，基本方法是采用加入干性油对酚醛树脂改性，通过改性在酚醛树脂中引入柔性长链，用以提高酚醛树脂的柔韧性，以达到生产覆铜板技术的要求。目前覆铜板行业内主要普遍采用桐油等干性油改性的酚醛树脂(CN 101701055A)。

但由于桐油生产周期长，产量及质量均受气候、季节、地域影响，加上资源数量有限，桐油的需求量逐年增长，根本满足不了覆铜板行业发展的需求；我国桐油产量满足不了市场需求，导致供求失衡，其价格不断上涨，质量及产量都不稳定，给覆铜板企业带来极大的压力。

腰果油是腰果壳液经脱羧精制而得，其主要成分为腰果酚，其化学结构为间位带有十五个碳长链不饱和烃基的单酚，是一种天然烷基酚，用其制备改性的酚醛树脂具有优良的柔韧性，可减少苯酚用量，产品完全满足生产酚醛覆铜板的要求(CN 101081890A；CN101096404A；CN 101143917A)。

亚麻油是十八碳三烯酸甘油酯，分子结构中有三个非共轭双键，使用亚麻仁油及豆油等非共轭干性油，其主要成分为亚油酸或亚麻酸，它可以有效地对酚醛树脂化学改性，并将改性的酚醛树脂用于层压扳，表面无低分子量组分渗出(CN 1203150A；CN 1752122A；日本专利特开昭55-3903，55-108414)。且亚麻油具有原料充足，性能稳定，价格低廉等优点。

蓖麻油、花生油、菜籽油、亚麻油、大豆油等植物油其资源非常丰富，以它们为原料制备的环氧植物油其分子官能结构与桐油相近，在一定的反应条件下，可用于酚醛树脂的改性，在改性酚醛树脂的大分子上引入一定数量的长支链，起到内增塑的作用，达到降低脆性的目的。环氧植物油的环氧基能与苯酚的酚羟基发生醚化反应，以具有长碳链的非极牲基团代替了羟基，降低了大分子的极性，大大降低板材的吸水率，与桐油改性酚醛树脂相比，在憎水性和耐热性方面都有比较明显的提高。Susumu等成功制备出层压板用环氧大豆油(ESO)增韧改性酚醛树脂(US 4209429；JP 60248723；JP 60084317)。最近国内也有文献报道用环氧植物油和环氧大豆油制备改性酚醛树脂(CN 1803874A；CN 102408673A)并应用于生产非阻燃纸基覆铜板，但手续繁琐，反应分二步甚至多步进行;首先用苯酚、甲醛制成粗酚醛树脂或含氮酚醛树脂，然后再进一步与环氧植物油再反应一次而制得改性酚醛树脂。

为了进一步提高改性酚醛树脂的阻燃效果，有文献报道采用加入三聚氰胺及阻燃剂磷酸酯的方法进行(日本特许公报，特开平6-220302；11-199753；11-262979)。

发明内容

为了解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种电子级高电阻值的环氧植物油的制备方法，其从植物油出发,克服目前制备环氧植物油技术的不足，制备出一种适用于电子级产品的高电阻值的环氧植物油,它适用于制备电子产品覆铜板与绝缘材料用的改性酚醛树脂。

本发明的另一目的在于由电子级高电阻值的环氧植物油出发来制备改性酚醛树脂的方法以及其在覆铜萡板中的应用。依次投料可一次过反应完成，中间不必分离出中间产物，改性酚醛树脂制成的覆铜板增韧性强，阻燃性好,成本较低，产品质量完全达到国家标准。

为实现上述目的，本发明的技术方案是：一种电子级高电阻值的环氧植物油的制备方法，将植物油与环氧化剂在酸的催化下发生环氧化反应，分出下层酸水，上层油酯先后用碱水、水洗至中性，分出上层环氧大豆油,然后用碟式离心机高速减压分离除水及除去低分子及低沸点物，并过滤得到黄色油状物电子级高电阻值的环氧大豆油。