[发明专利]一种测定磷矿中痕量锗的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种检测方法，特别涉及一种测定沉积磷矿石中痕量锗含量的方法。

背景技术

锗作为一种稀有元素，在自然界分布很散很广。铜矿、铁矿、硫化矿以至岩石泥土和泉水中都含有痕量的锗。高纯度的锗是很好的半导体材料，广泛应用于物理、电子领域；同时锗在新陈代谢、防癌抗癌、治愈肿瘤方面的积极作用，是临床医学领域研究的重要课题。综合提取、利用锗是现如今各界研究的热点话题。锗作为一种新发现的重要元素也伴生于磷矿中，因此对磷矿伴生锗进行回收利用具有重要意义，目前对于锗的测定多集中在食品，土壤及铜矿等，磷矿中锗的测定还没有相应的方法。为有效利用磷矿伴生元素锗，给选矿技术提供检测技术支持，建立相应的分析方法是非常必要的。

发明内容

本发明的目的是针对磷矿中锗的测定还未建立相应的方法，提供一种简便、有效、低成本的测定磷矿中痕量锗的方法。

本发明所述的磷矿中痕量锗的测定方法，是通过以下方案实现的：

a.将磷矿试样0.5～1.0g置于80mL的聚四氟乙烯坩埚中，加3～5滴水润湿，加入混酸；

b.将聚四氟乙烯坩埚置于电热板上，在25～30℃之间逐渐升高200～240℃温度，加热直到冒白烟，保温继续加热5～15min,加入5mL水于电热板上温热浸取，用水移于50mL容量瓶，冷却、定容、混匀后放置过夜或静置10小时以上以便澄清避免测定堵塞进样系统；

c.吸取容量瓶中10～20mL体积的上层清液置于50mL比色管中，加入抗干扰剂，并调节酸度，保持酸浓度体积分数为10%～20%，采用原子荧光光光度计，在载流和还原剂下，锗生成氢化物，测量相应荧光强度，以工作曲线法求出锗含量。

步骤a所述的混酸加入量为10～20mL，混酸为GR级的氢氟酸-硝酸-磷酸。

所述的混酸，其制备方法为:将氢氟酸、硝酸、磷酸以6:6:1的比例进行混匀。

步骤c所述的载流为10%～20%的磷酸，还原剂为20g/L硼氢化钾和5g/L氢氧化钾组成的混合溶液，其中磷酸、硼氢化钾、氢氧化钾均为GR级。

步骤c所述抗干扰剂为100g/L的AR级硫脲。

步骤c所述抗干扰剂加入量为2～6mL,调节酸度时采用GR级的磷酸，用原子荧光光度计，以10%～20%的磷酸为载流，用20g/L硼氢化钾为还原剂和5g/L氢氧化钾组成混合溶液，锗生成氢化物，测量相应荧光强度，以工作曲线法求出锗含量。

本发明用硝酸-氢氟酸-磷酸体系分解磷矿试样，经热水浸取，待澄清后,调节酸度为10～20%，加入抗干扰剂，以10%～20%的磷酸为载流 ，20g/L的硼氢化钾为还原剂,采用原子荧光光度计，在硼氢化钾-磷酸体系里形成锗的氢化物，跃迁过程产生原子荧光。测定荧光强度，以工作曲线求出锗含量通过实验，我们建立了用原子荧光光度计测定磷矿中痕量锗的方法，操作简单，易于掌握且准确度高。

本发明所述的磷矿中痕量锗的测定方法其原理是将试样用硝酸-氢氟酸-磷酸混酸体系分解，于电热板上200～240℃温度下加热，用磷酸赶出体系中的氢氟酸避免氢氟酸对仪器玻璃零件的腐蚀，经热水浸取、澄清后，吸取上层清液，加入抗干扰剂，消除铜、钴、镍等的干扰，调节酸度为10%-20%为宜，且浓度与载流保持一致，酸度过大，灵敏度高，但是测定中稀释了锗的氢化物使结果偏低。以10%-20%的磷酸为载流，20g/L硼氢化钾和5g/L氢氧化钾混合溶液为还原剂，在硼氢化钾-磷酸体系里，锗生成氢化物，测量相应荧光强度，以工作曲线法求出锗含量。

    本发明所述的磷矿中痕量锗的测定方法 为原子荧光光谱法测定锗，该方法测定痕量锗的回收率＞96.0%，相对标准偏差（RSD）＜4.0%。本发明能有效测定磷矿中的痕量锗含量，方法分析结果准确度和精密度较高，用国家一级标准物质进行验证，结果准确且重现性好。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步的说明，但不限于实施例。在实施例中，除有特别说明，所用酸百分含量全部为体积百分数，其他药剂全部为质量体浓度百分数。

实施例1

首先配制主要试剂：

①混酸溶剂：将氢氟酸、硝酸、磷酸以6:6:1的比列进行混匀。②载流磷酸溶液：10%、15%、20%。③抗干扰剂硫脲：100g/L；④还原剂硼氢化钾溶液：20g/L，5g/L氢氧化钾为保护剂，现配现用；⑤锗标准溶液：将钢铁研究院1mg/mL的锗标准溶液逐级稀释到100ug/L。此溶液1mL含0.1ug锗。

其次是进行试验：