[发明专利]一种手性Salan配体的合成方法有效
| 申请号: | 201210245111.X | 申请日: | 2012-07-13 |
| 公开(公告)号: | CN102786466A | 公开(公告)日: | 2012-11-21 |
| 发明(设计)人: | 孙江涛;许光洋;李剑;郭海恒 | 申请(专利权)人: | 常州大学 |
| 主分类号: | C07D213/30 | 分类号: | C07D213/30 |
| 代理公司: | 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 | 代理人: | 楼高潮 |
| 地址: | 213164 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 手性 salan 合成 方法 | ||
1.一种手性Salan配体的合成方法,其特征在于按照下述步骤进行:
(1)以水杨醛和2-氯甲基吡啶盐酸盐为原料,加碱;在溶剂存在的情况下,制备2-(2-吡啶甲氧基)苯甲醛;反应温度80℃;反应时间5到36小时;
(2)2-(2-吡啶甲氧基)苯甲醛与(1R,2R)-(+)-1,2-环己二胺或(1R,2R)-(+)-1,2-二苯基乙二胺合成相应的取代亚胺;反应以二氯甲烷、甲苯、乙醇作溶剂,反应中需加入无水硫酸钠或硫酸镁;反应时间从15到48小时
(3)步骤(2)的产物最后经过还原得到Salan (Ⅰ,Ⅱ);反应以甲醇作溶剂;硼氢化钠做还原剂;温度从0℃到65℃;反应时间为15小时。
2.根据权利要求1所述的一种手性Salan配体的合成方法,其特征在于其中步骤(1)所述的碱为三乙胺、碳酸钾或氢化钠,最佳的碱为氢化钠;溶剂为干燥的四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺;最佳的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺;最佳时间反应为18小时;水杨醛、2-氯甲基吡啶盐酸盐及碱物质的量比:1 : 1~2 : 2~4;单位质量的水杨醛使用10~30倍体积的N,N-二甲基甲酰胺。
3.根据权利要求1所述的一种手性Salan配体的合成方法,其特征在于其中步骤(2)最佳溶剂为乙醇;反应时间最好为48小时;2-(2-(吡啶基)甲氧基)苯甲醛与(1R,2R)-(+)-1,2-环己二胺或(1R,2R)-(+)-1,2-二苯基乙二胺的物质的量比为:2~4 : 1,单位质量的2-(2-(吡啶基)甲氧基)苯甲醛使用10~20倍体积的乙醇和1~3倍质量的无水硫酸钠或硫酸镁。
4.根据权利要求1所述的一种手性Salan配体的合成方法,其特征在于其中步骤(3)中单位质量的反应物使用5~25倍体积的甲醇,反应物与还原剂的摩尔比为:1 : 2~8。
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