[发明专利]0,0-二(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机磷化合物制备领域，具体地说涉及一种0，0-二(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯的制备方法。 

背景技术

0，0-二(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯(结构式如图2)是合成有机磷萃取剂0-(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯(商品名：P507)的关键中间体。 

上式为0，0-二(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯的分子结构 

P507是目前广泛使用的高效酸性有机磷萃取剂，用于镍-钴分离以及稀土金属的分离提纯，其结构式如图3所示： 

上式为0-二(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯的分子结构目前，传统的合成P507的方法如下式所示： 

该方法利用0，0-二(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯在强碱中经水解脱去一个酯基得到。 

因此合成0-(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯(P507)的关键是合成中间体0，0-二(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯，目前该中间体的合成方法如下式所示。 

该方法主要是通过亚磷酸二异辛酯用当量的强碱(如乙醇钠、金属钠、钠氢)与亚酯发生质子交换反应，生成亚酯阴离子，亚酯阴离子在无水无氧条件下与过量卤代烷通过Michaelis-Becker反应生成0，0-二(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯。该方法存在原料腐蚀性强(强碱)，处理过程繁琐，副产物多，过程难控制(冲料)等缺点。 

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供一种能降低反应温度，缩短反应工序，简化后处理过程，从而降低生产成本，并且操作工艺简单，产量、收率高，适宜工业化生产的0，0-二(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯的制备方法。 

本发明的0，0-二(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯的制备方法，其包括如下步骤： 

A、将77重量份的甲苯、20.2重量份的异辛醇，以及15.2重量份的干燥三乙胺置于反应容器中，然后对反应容器中的物料进行搅拌，再使反应容器中的物料升温到50℃-80℃，然后向反应容器中滴加6.85重量份的三氯化磷，滴加时间为80-100min，加完三氯化磷 后，再保持40℃-90℃1.5h-2h，然后冷却，过滤，母液常压蒸馏出甲苯，得粗品，粗品经减压蒸馏，得到亚磷酸三异辛酯； 

B、按照16.7重量份的亚磷酸三异辛酯加入溴代异辛烷0.78重量份、四丁基碘化铵1.48重量份的比例，向反应容器中混合加入溴代异辛烷和四丁基碘化铵，并加热至100℃-140℃反应5h-10h； 

C、将反应容器中的物料冷至室温，然后根据亚磷酸二异辛酯的生成量，再向反应容器中加入重量百分比浓度为4％的NaOH溶液，以除去由于亚磷酸三异辛酯分解而生成的亚磷酸二异辛酯，静置等待分层后，分去水相，然后上层有机相继续水洗至中性； 

D、减压蒸馏收集反应容器中242-245℃/2mmHg馏分，得到0，0-二(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯。 

本发明的0，0-二(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯的制备方法，其中所述步骤A中使反应容器中的物料升温到60℃-75℃；所述步骤B中对反应容器中的物料加热至110℃-135℃反应5h-10h。 

本发明的0，0-二(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯的制备方法，其中所述步骤A中使反应容器中的物料升温到65℃-70℃；所述步骤B中对反应容器中的物料加热至120℃-130℃反应5h-10h。 

与现有技术相比本发明的有益效果为： 

本发明采用Arbuzov重排反应，使亚磷酸三异辛酯在溴代异辛烷的催化作用下，生成0，0-二(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯。和传统制备方法相比： 

(1)本发明降低了反应温度，传统工艺以亚酯阴离子与大大过量卤代烷发生亲核取代反应发生在高于190℃的高温下，本发明采用特有的催化量的溴代异辛烷为亲核试剂，与亚磷酸三异辛酯发生Michaelis-Arbuzov反应，在100℃-140℃的较低温度条件下，即可顺利地反应生成0，0-二(2-乙基己基)-2-乙基己基膦酸酯，并且产率高，原料浪费少，可大幅度降低成本，降低设备投资。