[发明专利]一种从煤焦油洗油中提取氧芴的方法

说明书

技术领域

本发明涉及氧芴的提取方法，特别是涉及一种从煤焦油洗油中提取氧芴的方法。属于化工分离领域。

背景技术

洗油馏分是煤焦油精馏时切取的230～300℃馏分段，是煤焦油精馏过程中的重要馏分之一，富含β～甲基萘、α～甲基萘、苊、芴等宝贵的有机化工原料。氧芴是洗油中含量较高、价值较大、用途较大的重要组分。从洗油中分离氧芴，可以避免氧芴与洗油中的其他物质形成共沸物，有利于其他组分的提取，还可以降低洗油的聚合性，提高洗油流动性和洗涤效果。因此，从洗油中提取氧芴，具有重要的现实意义和广阔的应用前景。

氧芴(dibenzofuran)又名联苯抱氧、二苯并呋喃，分子式C₁₂H₈O，分子量168，氧芴为白色或无色针状或叶状晶体，带蓝色荧光，稍具独特气味，不溶于水，能溶于大多数有机溶剂，如甲醇、乙醇、苯、乙酸等，能随水蒸汽挥发，能升华。氧芴用途广泛，主要用于以下方面：(1)生产染料氧芴经溴化生成3-溴氧芴，皂化和羧基化后得到氧芴-2，3-酸，可用于生产染料。(2)生产药物氧芴乙酰化生成3-乙酰氧芴，还原和氨基烷基化得3-氨基烷基氧芴，可作为止痉挛剂和止痛药。氧芴加碱熔融可得2，2-联苯二酚，是消毒剂和除虫杀菌剂；还可生产兽药硝氯酚(拜耳9015)，用于治疗牛、羊等的肝部吸虫病。(3)生产各种助剂氧芴与脂肪酸、脂肪、醇类、酚类或烷基卤化物一起磺化缩聚，可得润湿剂、纺织助剂、氯化得到的氯化氧芴是电绝缘材料添加剂，磺化缩聚物可用作纺织助剂和湿润剂等。(4)其他氧芴还可用作热载体，以及食品和木材防腐剂等。

美国专利US460812介绍了一种氧芴的分离精制方法，以重质洗油为原料，通过精馏洗油得到含氧芴质量分数＞30％的氧芴馏分，再将此氧芴馏分放入第二个精馏塔，然后将特定温度范围的馏分在连续结晶机中提纯，获得高纯度氧芴。此种方法产率低，而且所需要的仪器设备庞大，投资成本较高。

另一种方法是采用60块浮阀塔盘精馏塔，截取280～286℃的氧芴馏分，氧芴含量为55％～65％。宽馏分在N～40精馏塔再精馏截取氧芴窄馏分，其氧芴含量可达80％。由高含量氧芴馏分采用溶剂结晶法精制高纯度的氧芴。(肖瑞华.煤焦油化工学.北京：冶金工业出版社，2002：170)此法采用大量溶剂经多次重结晶才能得到纯度较高氧芴，重结晶过程中氧芴的损失量较大。

发明内容

本发明目的是为了解决现有技术中设备要求高、氧芴提纯过程中易受损失，且成本较高的问题，提供一种从煤焦油洗油中提取氧芴的方法。

本发明的目的是通过下述技术方案实现的。

一种从煤焦油洗油中提取氧芴的方法，包括下列步骤：

步骤一、在容器中加入煤焦油洗油后，把容器接到精馏装置上，设定回流比为10～20∶1；加热，煤焦油洗油沸腾后会产生蒸汽，蒸汽通过冷凝器冷凝成液体流入精馏装置中的容器中，即得到精馏前馏分；待精馏前馏分开始沸腾时，控制温度恒定在精馏前馏分的沸腾温度，此时精馏装置顶端有馏分回流；待精馏装置顶端温度稳定后，开始采集温度为280～290℃的馏分，采集到的285～287℃的馏分与其他温度的馏分分装于不同的容器中；285～287℃之间的温度为高含量氧芴馏分段，其它温度为低含量的氧芴馏分段；

步骤二、步骤一所得的低含量的氧芴馏分按照步骤一的方法进行二次精馏，采集温度为285～287℃的馏分段后，与步骤一所得的高含量氧芴馏分合并，冷却至室温，得到粗氧芴馏分；

步骤三、向步骤二制的粗氧芴馏分中加入萃取剂，混合后加入到高压分应釜中，控制高压反应釜中的压力为7～9MPa；加热升温至230℃～250℃，反应1～5h后，降温至室温，过滤收集滤液；

步骤四、将步骤三所得的滤液放入减压蒸发器中，控制压力在真空10MPa～1MPa之间，直至无液体蒸出，蒸发器中得到的固体即为精氧芴。

步骤三中所述的萃取剂为乙醇、甲醇、甲苯中的任意一种；萃取剂和粗氧芴的质量比为：1～3∶1

有益效果

1、本发明的一种从煤焦油洗油中提取氧芴的方法，通过两次精馏得到含氧芴量＞60％的粗氧芴，再用有机溶剂在超临界状态下提取氧芴，整个过程使用设备简单，能量消耗低，操作方便，产率高；

2、本发明的一种从煤焦油洗油中提取氧芴的方法，使用有机溶剂超临界萃取氧芴，再减压蒸馏蒸出溶剂得到精氧芴，分离方法简单，产物没有损失，溶剂回收容易，可多次循环使用，基本没有污染，成本低，具有工业化前景。

具体实施方式

实施例1