[发明专利]一种4-甲基苯酐的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机化合物的合成方法，尤其涉及一种4-甲基苯酐的制备方法。

背景技术

甲基苯酐（4-methyl phthalic anhydride,简称4-MPA）主要用于是合成除草剂特别是合成几种谷物类除草剂的重要中间体，还可以用于合成染料的中间体。

国外报道合成4-甲基苯酐的方法主要有以下几种：

（1）文献美国专利US4559405中介绍了一种生产4-甲基苯酐的方法。它是以4-MTPA为原料与溴在吡啶条件下反应，温度30-70℃，反应3-4小时，后经水洗、萃取、浓缩、结晶，收率87%。该法虽然收率较高，但步骤多，且吡啶成本高，味道是极其难闻，不宜工人长期接触。

（2）文献美国专利US4564687中介绍了磺酰氯法，它是以氯苯吡啶稀释4-MTPA，在-10-10℃下滴加SO₂Cl₂温度逐渐上升至回流130℃，然后经水洗、萃取、蒸馏，收率37%，含量97%。该方法操作麻烦，收率低，产品质量不高。

（3）文献日本专利JP61155383中介绍了硫法，它是4-MTPA在硫的作用下，220℃反应2.5小时，脱氢后加水，在180-200℃脱水生成目标产物4-甲基苯酐，收率64%。该方法反应条件苛刻，且会释放硫化氢气体，收率也不高

以上文献中使用的方法反应周期较长，产品纯度都不高，需重结晶。

发明内容

本发明目的是：提供一种以4-甲基-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐（4-MTPA）为原料合成4-甲基苯酐的方法，克服现有技术中存在的反应周期长，产品质量差，收率低的问题。

本发明的技术方案是：一种4-甲基苯酐的制备方法，以4-甲基-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐为原料经溴素脱氢得4-甲基苯酐。

优选的，脱氢反应中使用RCOOM或R(COOM）₂作为缚酸剂，其中R-代表H、直连或支链C₁-C₅烷烃，M代表Na或K。

优选的，脱氢反应中应用季铵盐类相转移催化剂，四甲基溴化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、苄基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵。

优选的，使用苯、氯苯、邻二氯苯、二丁醚、二异丙醚作为溶剂。

优选的，进料摩尔比4-甲基四氢苯酐：缚酸剂：溴=1：2～4.4：2～2.2。

优选的，催化剂用量为原料4-MTPA重量的0.1～5%。

优选的，反应温度在60-140℃。

优选的，反应完成后保温1～5小时。

本发明的优点是：本发明合成工艺简单、三废少、收率高，很适合工业生产。

具体实施方式

实施例1：

一种4-甲基苯酐的制备方法：

原料4-MTPA166g加入740g氯苯、282g草酸钠和0.83ｇ四丁基溴化铵，搅拌加热至80℃保温30分钟，在85℃开始滴加324ｇ溴素，保持温度在85-100℃滴加。滴加完成升温，90-115℃保温2小时，冷却过滤，回收氯苯，减压蒸馏收集沸点为142-146℃/8mmHg的馏分，得白色粉末4-MPA143g, GC: 99.4%,收率88.3%。

实施例2：

相转移催化剂不用，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果。

实施例3：

相转移催化剂四丁基溴化铵的使用量1％，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果。

实施例4：

相转移催化剂四丁基溴化铵的使用量5％，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果。

对比例1：

相转移催化剂四丁基碘化铵0.5％，其他条件与实施例1完全相同的情况下进行反应，考察反应结果。

对比例2：