[发明专利]一种新型聚羟基羧酸酯及其制备方法有效
申请号: | 201210227364.4 | 申请日: | 2012-07-03 |
公开(公告)号: | CN102718947A | 公开(公告)日: | 2012-10-10 |
发明(设计)人: | 崔爱军;王泽云;孙富安;周维友;陈群;何明阳 | 申请(专利权)人: | 常州大学 |
主分类号: | C08G63/06 | 分类号: | C08G63/06;C08G63/80 |
代理公司: | 北京市惠诚律师事务所 11353 | 代理人: | 王美华 |
地址: | 213164 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 新型 羟基 羧酸 及其 制备 方法 | ||
1.一种制备聚羟基羧酸酯的方法,所述的方法包括以下步骤:
1)以路易斯酸为催化剂,将羟基羧酸酯单体或羟基脂肪酰氯单体在压力为10-600KPa,温度为80-230℃的条件下聚合反应1-10h,得到聚羟基羧酸酯低聚物;所述的催化剂用量为羟基羧酸酯单体总质量的0.1-5.0%;
2)在保护气体的保护下,粉碎步骤1)中得到的聚羟基羧酸酯低聚物;
3)将步骤2)得到的低聚物固相缩聚压力10Pa-100KPa、温度100-250℃的条件下反应10-300h,得到聚羟基羧酸酯。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的羟基羧酸酯单体是乙醇酸甲酯、乙醇酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙醇酸丁酯或4-羟基丁酸甲酯,羟基脂肪酰氯单体是羟基乙酰氯、乳酸酰氯。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的催化剂包括:乙酸钙、乙酸锌、二水合乙酸锌、三氧化二锑、二氧化锗、三硫化二锑、氯化亚锡、二水合氯化亚锡、辛酸亚锡、氯化锡、氧化锡、氧化铬、二氧化钛、络合钛系催化剂。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于所述的催化剂是二水合乙酸锌、三氧化二锑、二水合氯化亚锡中的一种,或者是任意两种或两种以上的复合催化剂。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的催化剂用量为羟基羧酸酯总质量的0.1-1.0%。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤1)是在程序升温配合程序降压的条件下进行的。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤3)的反应时间为40-200h。
8.一种通过权利要求1所述的方法制备得到的聚羟基羧酸酯:其特征在于所述聚羟基羧酸酯有:
(a)10,000~1,000,000范围内的重均分子量(Mw),
(b)分子量分布用重均分子量/数均分子量(Mw/Mn)比值表示时为0.8~3.0,
(c)压塑和结晶得到的片材测定时黄度指数(YI)最高为50,
(d)在250℃保持60分钟之后测定的粘度(η60)与在250℃预热5分钟之后测定的初始粘度(η0)之比[(η60/η0)×100],熔体粘度保留率大于35%。
9.根据权利要求8所述的聚羟基羧酸酯:其特征在于所述的聚羟基羧酸酯在流量为10ml/min的氮气流中以2℃/min的加热速率从50℃加热时,其在50℃时的重量损失率达到1%时的温度是200℃或更高。
10.根据权利要求8所述的聚羟基羧酸酯:其特征在于所述的聚羟基羧酸酯在240℃的温度和122/秒的剪切速率下的熔体粘度为10~200,000Pa·s。
11.根据权利要求8-9任意一项所述的聚羟基羧酸酯:其特征在于所述的聚羟基羧酸酯是聚乙醇酸甲酯、聚乙醇酸丁酯、聚乳酸甲酯或聚4-羟基丁酸甲酯。
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