[发明专利]阳离子聚丙烯酸酯皮革涂饰剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于皮革涂饰剂技术领域，尤其涉及一种阳离子聚丙烯酸酯皮革涂饰剂及其制备方法。

背景技术

皮革涂饰剂是可通过揩、刷、喷或淋等方式在皮革表面形成薄膜或涂层的一种材料，主要包括聚丙烯酸酯、着色材料、溶剂和助剂。皮革涂饰剂可增加皮革的美观和耐用性能，提高皮革档次，增加皮革花色品种和扩大皮革使用范围。

现有技术公开了多种皮革涂饰剂，主要包括改性聚氨酯皮革涂饰剂、改性聚丙烯酸酯皮革涂饰剂、蛋白粘合剂和硝化纤维等，其中，改性聚氨酯皮革涂饰剂具有聚氨酯和环氧树脂的优异性能，具有良好的防水和耐磨性能，可使产品美观、滑爽、使用寿命延长；硝化纤维具有光亮、美观、耐酸、耐油、耐水等优点，但是其不耐老化、耐寒性差、成膜后透气性差；蛋白粘合剂的主要成分为酪素，具有涂层光泽柔和自然、粘结力强、耐高温熨烫、有真皮触感、可保持皮革良好的透水气性等优点，但是酪素含有胺基、亚氨基、羧基等多种亲水基团，必须进行改性提高其延伸性、耐屈挠性、耐湿性等性能后才能够用作皮革涂饰剂；而改性聚丙烯酸酯皮革涂饰剂是目前使用量最大的皮革涂饰剂，具有耐光、耐老化、耐湿性能。

现有技术公开了多种改性聚丙烯酸酯皮革涂饰剂，根据采用的引发剂的不同，可以分为阴离子改性聚丙烯酸酯皮革涂饰剂和阳离子改性聚丙烯酸酯皮革涂饰剂，其中，阴离子改性聚丙烯酸酯皮革涂饰剂显示阴离子性，其对皮革进行涂饰时，涂层和革面之间并无亲和力，其粘合主要是靠成膜剂的粘合作用，容易出现粘合不牢固、涂层容易脱落等现象，从而影响皮革的涂饰质量，而阳离子聚丙烯酸酯皮革涂饰剂形成的涂层与革面粘接力强，涂层不易脱落，不会影响皮革的涂饰质量。如周亚丽等以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯为交联单体合成了阳离子聚丙烯酸酯皮革涂饰剂（TMPTA交联体系对阳离子丙烯酸酯皮革涂饰剂性能的影响，周亚丽、李闻欣，中国皮革，2008.11），但是，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联强度较大，形成涂层后会影响皮革的手感，不适用于底层涂饰；范浩军等以羟甲基丙烯酰胺为交联单体合成了阳离子聚丙烯酸酯皮革涂饰剂（阳离子丙烯酸树脂乳液涂饰剂的合成研究，范浩军、石碧，化学通报，2001.11），但该皮革涂饰剂不仅成膜温度高，而且成膜过程中会释放甲醛，污染环境。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种阳离子聚丙烯酸酯皮革涂饰剂及其制备方法，本发明提供的阳离子聚丙烯酸酯皮革涂饰剂成膜温度低，且不会释放甲醛；涂饰于皮革底层形成涂层后，皮革的手感细腻、绵软。

本发明提供了一种阳离子聚丙烯酸酯皮革涂饰剂，包括16wt%~33wt%的聚丙烯酸酯、0.5wt%~3wt%的乳化剂和65wt%~83wt%的水，其中，所述聚丙烯酸酯由阳离子功能单体和丙烯酸酯单体在引发剂和交联剂的作用下发生聚合反应得到，所述阳离子功能单体为甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、氯化甲基丙烯酸三甲基氨乙酯、氯化三甲基氨丙基甲基丙烯酰胺中的一种或多种；所述引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐；所述交联剂为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯和二酰肼。

优选的，所述二酰肼为己二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、乙二酸二酰肼中的一种或多种。

优选的，所述丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯中的一种或多种。

优选的，所述乳化剂为质量比（1.5~2.5）：1的阳离子乳化剂和非离子乳化剂。

本发明还提供了一种阳离子聚丙烯酸酯皮革涂饰剂的制备方法，包括以下步骤：

a）将乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸酯单体、阳离子功能单体、第一质量份的水和第一质量份的乳化剂混合后进行乳化，得到预乳液；所述阳离子功能单体为甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、氯化甲基丙烯酸三甲基氨乙酯、氯化三甲基氨丙基甲基丙烯酰胺中的一种或多种；

b）将第二质量份的水、第二质量份的乳化剂、第一质量份的引发剂和第一质量份的所述步骤a）制备的预乳液混合，反应后得到种子乳液；所述引发剂为偶氮二异丁基脒盐酸盐；

c）向所述步骤b）制备的种子乳液中加入第二质量份的引发剂和第二质量份的所述步骤a）制备的预乳液，反应后得到中间产物；

d）向所述步骤c）制备的中间产物中加入二酰肼，反应后得到阳离子聚丙烯酸酯皮革涂饰剂。

优选的，所述步骤a）中，所述丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯中的一种或多种。

优选的，所述乳化剂为质量比（1.5~2.5）：1的阳离子乳化剂和非离子乳化剂。