[发明专利]以碳原子为连接点的富勒烯单糖衍生物及其制备方法

权利要求书

1.一种以碳原子为连接点的富勒烯单糖衍生物，其特征是具有如下结构：

2.一种以碳原子为连接点的富勒烯单糖衍生物的制备方法，其特征是：将摩尔比为1:1的富勒烯乙酰氯衍生物、乙酰化葡萄糖氨乙基盐酸盐溶于吡啶苯中，在60℃加热条件下搅拌12小时，得到富勒烯乙酰化葡萄糖，真空干燥后，将其溶解于甲醇/氯仿=1:1的混合溶剂中，加入甲醇钠搅拌30分钟后，用乙酸中和，除去溶剂后得到富以碳原子为连接点的富勒烯单糖衍生物。

3.根据权利要求2所述的以碳原子为连接点的富勒烯单糖衍生物的制备方法，其特征是所述富勒烯乙酰氯衍生物是采用如下方法制备的：将溴乙酸丁烷和二甲基硫醚溶于丙酮中，在室温条件下搅拌24小时，过滤后用丙酮洗涤，得到Me₂SCO₂^tBu溴化盐白色粉末；将Me₂SCO₂^tBu溴化盐溶于二氯甲烷中，在冰浴条件下搅拌的同时，滴加饱和碳酸钾溶液和体积比浓度为50%的NaOH溶液，搅拌10分钟，继续在室温中搅拌20分钟，将澄清液去掉后加入CaH₂，直至不发生气泡，干燥、过滤去掉CaH₂，减压蒸馏后得到Me₂SCO₂^tBu盐无色油状物；

将富勒烯溶解于甲烷中，分别与Me₂SCO₂^tBu盐、三氟乙酸、亚硫酰氯反应，得到富勒烯乙酰氯衍生物茶色粉末。

4.根据权利要求2或3所述的以碳原子为连接点的富勒烯单糖衍生物的制备方法，其特征是所述乙酰化葡萄糖氨乙基盐酸盐是采用如下方法制备的：

1）1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-β-D-葡萄糖的合成

往25.2g、0.307mol无水醋酸钠中加入350ml无水醋酸，加热到140℃，在沸腾的条件下，徐徐加入50.0gD-葡萄糖，加入完毕后，继续加热到沸腾，直至反应结束，放置室温冷却，将反应液注入至1升冰块上面，在搅拌4个小时后生成茶色沉淀，抽滤后用水冲洗至没有醋酸味，减压干燥，得到的物质加入400mL乙醇，边加热边搅拌使其溶解，加入活性炭充分搅拌后，趁热抽滤得到的溶液继续加热，蒸发溶剂后自然冷却，最后放至冰箱使其结晶，将得到的结晶抽滤后，用少量乙醇洗涤，减压干燥，得到白色固体；

2）2-溴乙基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖的合成

将9.48g、24.8mmol 1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-β-D-葡萄糖溶解于100mL二氯甲烷中，加入3.10g，24.8mmol二-溴乙醇，在氩气保护下，在冰浴中边搅拌边缓慢滴加10mL、79.3mmol三氟化硼乙醚络合物，继续在冰浴中搅拌一小时后室温遮光搅拌12小时，将得到的有机层用以水、饱和NaHCO₃水溶液、饱和NaCl水溶液的顺序洗涤，用无水Na₂SO₄脱除水分后，经过滤、减压蒸馏得到黄色油状生成物；

3）2-叠氮乙基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖的合成

将2.5g，5.49mmol 2-溴乙基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖溶于30mL二甲基甲酰胺中，在冰浴条件下加入3.57g、54.8mmol叠氮钠后，在80℃加热条件下搅拌12小时，将反应液用乙酸乙酯萃取后，用以水、饱和NaHCO₃水溶液、饱和NaCl水溶液的顺序洗涤，用无水Na₂SO₄脱除水分后，经过滤、减压蒸馏得到黄色油状生成物，再将其溶于二氯甲烷中，以乙醇为不良溶剂进行重结晶，得到浅黄色的结晶；

4）乙酰化葡萄糖氨乙基盐酸盐

在向设有搅拌器、冷凝管、温度计的容器中，加入2-叠氮乙基-2,3,4,6-四-O-乙酰-β-D-吡喃葡萄糖苷、氯仿、PtO₂,在室温条件下通入氢气3天，滤掉PtO₂，得到乙酰化葡萄糖氨乙基盐酸盐白色粉末。

5.根据权利要求3所述的以碳原子为连接点的富勒烯单糖衍生物的制备方法，其特征是所述乙酰化葡萄糖氨乙基盐酸盐是采用如下方法制备的：

1）1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-β-D-葡萄糖的合成

往25.2g、0.307mol无水醋酸钠中加入350ml无水醋酸，加热到140℃，在沸腾的条件下，徐徐加入50.0gD-葡萄糖，加入完毕后，继续加热到沸腾，直至反应结束，放置室温冷却，将反应液注入至1升冰块上面，在搅拌4个小时后生成茶色沉淀，抽滤后用水冲洗至没有醋酸味，减压干燥，得到的物质加入400mL乙醇，边加热边搅拌使其溶解，加入活性炭充分搅拌后，趁热抽滤得到的溶液继续加热，蒸发溶剂后自然冷却，最后放至冰箱使其结晶，将得到的结晶抽滤后，用少量乙醇洗涤，减压干燥，得到白色固体；

2）2-溴乙基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖的合成

将9.48g、24.8mmol 1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-β-D-葡萄糖溶解于100mL二氯甲烷中，加入3.10g，24.8mmol二-溴乙醇，在氩气保护下，在冰浴中边搅拌边缓慢滴加10mL、79.3mmol三氟化硼乙醚络合物，继续在冰浴中搅拌一小时后室温遮光搅拌12小时，将得到的有机层用以水、饱和NaHCO₃水溶液、饱和NaCl水溶液的顺序洗涤，用无水Na₂SO₄脱除水分后，经过滤、减压蒸馏得到黄色油状生成物；

3）2-叠氮乙基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖的合成

将2.5g，5.49mmol 2-溴乙基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-葡萄糖溶于30mL二甲基甲酰胺中，在冰浴条件下加入3.57g、54.8mmol叠氮钠后，在80℃加热条件下搅拌12小时，将反应液用乙酸乙酯萃取后，用以水、饱和NaHCO₃水溶液、饱和NaCl水溶液的顺序洗涤，用无水Na₂SO₄脱除水分后，经过滤、减压蒸馏得到黄色油状生成物，再将其溶于二氯甲烷中，以乙醇为不良溶剂进行重结晶，得到浅黄色的结晶；

4）乙酰化葡萄糖氨乙基盐酸盐

在向设有搅拌器、冷凝管、温度计的容器中，加入2-叠氮乙基-2,3,4,6-四-O-乙酰-β-D-吡喃葡萄糖苷、氯仿、PtO₂,在室温条件下通入氢气3天，滤掉PtO₂，得到乙酰化葡萄糖氨乙基盐酸盐白色粉末。