[发明专利]一种原油中硫醇的转化方法

说明书

技术领域

本发明属于石油炼制领域，特别是涉及一种原油中硫醇的转化方法，用于石油炼制过程中将原油中的硫醇转化为高分子含硫化合物，该含硫化合物富集在重油馏分中，可以用作石油炼制高温过程的防焦阻垢剂，能有效防止、延缓和消除设备及管线的结焦积垢。同时由于原油中硫醇含量降低，可减少硫醇对常减压装置的腐蚀。

背景技术

原油中含有的低分子硫醇，使原油产生一种非常难闻的气味和具有很强的腐蚀性，使原油在储存、灌装、运输和加工过程中带来了很大问题。在环保要求越来越严格的今天，迫切需要对原油进行脱硫醇处理。是因为：①硫醇会污染催化剂，会降低燃料的使用性能，要获得高质量的商品油，需对原油进行脱硫醇处理；②硫醇几乎对所有金属都具有腐蚀性，为了保护原油加工、储存、灌装和运输设备，应进行脱硫醇处理；③硫醇是一种有特性的化合物，作为一种有用的原料，应加以利用。

脱硫醇工艺：迄今为止，国内外对轻质油品所采用的脱硫醇工艺，通常是将硫醇转化成价值较小的其它化合物。在炼油工业中，采用的脱硫醇方法之一是催化加氢精制法，通过加氢精制，硫醇可转化成硫化氢；另一种方法是碱性溶液催化氧化法，在酞菁催化剂的氧化作用下将硫醇转化为二烷基乙醚等化合物。对炼油企业而言，加氢处理轻质油品是可行的，但要加氢精制原油，目前的技术尚有困难，或因为成本高不具实施价值。

目前对于脱硫醇的研究主要是溶剂抽提法，如USP5494572的抽提法轻质油品脱硫，西南化工研究设计院开发了N-甲酰吗啉脱除凝析油中硫化物的工艺，这些工艺主要是针对轻质油品而言。对于原油，这些技术会因为设备庞大或不经济未得到实施。

发明内容

本发明目的在于通过化学转化的方法，将原油中的硫醇转化为高分子含硫化合物，该含硫化合物富集在重油馏分中，可以用作石油炼制高温过程的防焦阻垢剂，能有效防止、延缓和消除设备及管线的结焦积垢。同时由于原油中硫醇含量降低，可减少硫醇对常减压装置的腐蚀。

本发明才技术方案如下：

一种原油中硫醇的转化方法，将有机胺、醛、与原油中硫醇按摩尔比为1：1～2：1～2，进行曼尼希反应，温度30-150℃，压力0.1-1.8MPa，反应时间为0.5-2h；检测无硫醇。

反应原料有机胺、醛在原油进常减压装置过程中加入，或与原油破乳剂一起加入，使该反应发生在原油进电脱盐之前或在原油进分馏塔之前。

有机胺和醛与原油中的硫醇进行曼尼希反应，生成至少含有一种结构通式如式(1)或（2）的化合物为有效组分：

其中R₁、R₂、R₃为H或烷基，R₁、R₂、R₃为相同或不同的烷基，R₁、R₂、R₃的烷基是指具有1～22个碳原子的烷基，R₄为H或烃基，Rx为碳数1～12的烷基。

产物（1）或（2）具有防焦阻垢作用。

产物（1）或（2）存在于原油的重馏分中，在原油常减压装置的常压炉、减压炉、减压塔和渣油换热器的后续加工过程中发挥防焦阻垢的作用。

产物（1）或（2）随着减压渣油进入延迟焦化、减粘裂化的重油加工装置过程中，在换热器、加热炉、分馏塔的系统继续发挥防焦阻垢作用，清除、延缓高温设备结焦。

所述的烷基伯胺为叔烷基伯胺，优选烷基伯胺。

本发明所述的一种原油中硫醇的转化方法，其实施和该方法生成的产物作用包括如下：

1、将有机胺、醛注入到含硫醇原油中，在原油罐至常减压装置的管线中注入，最好是在原油泵前注入，以便混合均匀。

2、在原油预热过程中所注入的有机胺、醛与原油中的硫醇类物质发生曼尼希反应，生成高分子的含硫化合物。

3、在初馏塔中，所生成的高含硫化合物进入初馏塔底，同初馏塔底油一同进入常压炉，在常压炉中该化合物发挥防焦阻垢作用，可清除、延缓常压炉结焦。

4、该含硫化合物在常压塔中进入常压塔底，同常压塔底油一同进入减压炉，在减压炉中该化合物发挥防焦阻垢作用，可清除、延缓减压炉结焦。

5、该含硫化合物在减压塔中进入减压塔底，同减压塔底油一同进入重油换热器，在重油换热器中该化合物发挥防焦阻垢作用，可清除、延缓换热器结焦。