[发明专利]具有RHO骨架结构的金属磷酸硅铝分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种具有RHO骨架结构的金属磷酸硅铝分子筛，其无水化学组成可表示为：

mR·nMe·(SixAlyPz)O₂，

其中：

R为存在于分子筛微孔中的模板剂；

m代表每摩尔(SixAlyPz)O₂对应模板剂的摩尔数，m＝0.1～0.5；

Me为进入分子筛骨架的金属原子，n为每摩尔(SixAlyPz)O₂骨架中Me的摩尔数，n＝0.001～0.30。

x、y、z分别表示Si、Al、P的摩尔分数，其范围分别是x＝0.01～0.60，y＝0.2～0.60，z＝0.2～0.60，且x+y+z＝1。

2.根据权利要求1所述的金属磷酸硅铝分子筛，其特征在于，所述模板剂R为二乙胺、二乙胺与三乙胺、二乙胺与吗啉或二乙胺与四乙基氢氧化铵的混合物。

3.根据权利要求1所述的金属磷酸硅铝分子筛，其特征在于，所述模板剂R为二乙胺与三乙胺、二乙胺与吗啉或二乙胺与四乙基氢氧化铵的混合物，二乙胺在混合物中所占摩尔比例大于70％。

4.根据权利要求1所述的金属磷酸硅铝分子筛，其特征在于，所述进入分子筛骨架的金属原子Me为选自钒、铜、钼、锆、钴、锰、镁、铁、镍和锌中的一种或多种金属原子，优选为选自铜、钴、锰、镁、铁、镍和锌中的一种或多种金属原子，更优选地为选自铜、钴、锰、镁、和锌中的一种或多种金属原子。

5.一种制备权利要求1所述金属磷酸硅铝分子筛的方法，包括以下步骤：

(1)将金属源、硅源、铝源、磷源、表面活性剂、模板剂和去离子水在搅拌下混合均匀，得到具有如下摩尔配比的初始凝胶混合物：

Me/Al₂O₃＝0.01～1.0；

SiO₂/Al₂O₃＝0.01～2.0；

P₂O₅/Al₂O₃＝0.5～2.0；

H₂O/Al₂O₃＝21～200；

S/Al₂O₃＝0.01～0.5；S为一种或几种表面活性剂的混合物；

R/Al₂O₃＝0.5～5.5；R为二乙胺、二乙胺与三乙胺、二乙胺与吗啉或二乙胺与四乙基氢氧化铵的混合物；

(2)将初始凝胶混合物料移入合成釜中密封，在转动条件下升温晶化，晶化温度为155～230℃，晶化时间为1～72h；

(3)晶化结束后，将固体结晶产物洗涤烘干，得到具有RHO结构的金属磷酸硅铝分子筛原粉。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述硅源为硅溶胶、硅凝胶、活性二氧化硅或正硅酸酯中的一种或几种的混合物；

所述铝源为铝盐、活性氧化铝、烷氧基铝、假勃母石或拟薄水铝石中的一种或几种的混合物；

所述磷源为正磷酸、磷酸盐、有机磷化物或磷氧化物中的一种或几种的混合物；

所述表面活性剂为十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十三烷基三甲基氯化铵、十三烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十五烷基三甲基氯化铵、十五烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、二甲基十六烷基[3-三甲基硅丙基]氯化铵、二甲基十八烷基[3-三甲基硅丙基]氯化铵、十六烷基三甲氧基硅烷中的一种或任意几种的混合物。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述金属源为钒、铜、钼、锆、钴、锰、镁、铁、镍和锌的氧化物、无机盐或有机盐中的一种或任意几种的混合物，优选为铜、钴、锰、镁、铁、镍和锌的氧化物、无机盐或有机盐中的一种或任意几种的混合物，更优选地为铜、钴、锰、镁和锌的氧化物、无机盐或有机盐中的一种或任意几种的混合物。

8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的Me与Al₂O₃的摩尔比例范围为0.01～0.5，优选为0.01～0.35。