[发明专利]茂金属化合物、包含茂金属化合物的催化剂组合物以及使用茂金属化合物的烯烃聚合方法有效
| 申请号: | 201210218662.7 | 申请日: | 2012-06-27 |
| 公开(公告)号: | CN103509060A | 公开(公告)日: | 2014-01-15 |
| 发明(设计)人: | 洪思雯;磪惠善;孙炳吉 | 申请(专利权)人: | 大林产业株式会社 |
| 主分类号: | C07F17/00 | 分类号: | C07F17/00;C08F10/00;C08F4/6592 |
| 代理公司: | 北京英赛嘉华知识产权代理有限责任公司 11204 | 代理人: | 王达佐;安佳宁 |
| 地址: | 韩国*** | 国省代码: | 韩国;KR |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 金属 化合物 包含 催化剂 组合 以及 使用 烯烃 聚合 方法 | ||
1.下列通式1表示的茂金属化合物,
[通式1]
(4HInd)(Cp’)MX2
在通式1中,4HInd为具有四氢茚基核的基团,Cp’为具有环戊二烯基核的基团,并且4HInd和Cp’为未取代的或被一个或多个取代基取代的,并且所述取代基彼此相同或不同,并且所述取代基为选自1至20个碳原子的烷基、烷氧基、烷基甲硅烷基、烷基甲硅烷氧基、烷基氨基或卤代烷基;3至20个碳原子的环烷基;6至20个碳原子的芳基、芳基烷基、芳基甲硅烷基、烷基芳基或芳氧基;2至20个碳原子的二烷基氨基;卤原子;以及氨基的基团,并且M为元素周期表第IV族、第V族或第VI族过渡金属,并且X彼此相同或不同,并且X为选自卤原子;1至20个碳原子的烷基或烷氧基;2至20个碳原子的烯基;6至20个碳原子的芳基、烷基芳基、芳基烷基、芳氧基的基团。
2.如权利要求1所述的茂金属化合物,其中4HInd为具有4,5,6,7-四氢茚基核的基团,并且Cp’为具有环戊二烯基核的基团,所述环戊二烯基核选自环戊二烯基、茚基、芴基、薁基。
3.如权利要求1所述的茂金属化合物,其中M为选自钛、锆和铪的过渡金属,并且X为选自氟、氯、溴、和碘的卤原子。
4.茂金属催化剂组合物,其包含:
下列通式1表示的茂金属化合物,
[通式1]
(4HInd)(Cp’)MX2
在通式1中,4HInd为具有四氢茚基核的基团,Cp’为具有环戊二烯基核的基团,并且4HInd和Cp’为未取代的或被一个或多个取代基取代的,并且所述取代基彼此相同或不同,并且所述取代基为选自1至20个碳原子的烷基、烷氧基、烷基甲硅烷基、烷基甲硅烷氧基、烷基氨基或卤代烷基;3至20个碳原子的环烷基;6至20个碳原子的芳基、芳基烷基、芳基甲硅烷基、烷基芳基或芳氧基;2至20个碳原子的二烷基氨基;卤原子;以及氨基的基团,并且M为元素周期表第IV族、第V族或第VI族过渡金属,并且X彼此相同或不同,并且X为选自卤原子;1至20个碳原子的烷基或烷氧基;2至20个碳原子的烯基;6至20个碳原子的芳基、烷基芳基、芳基烷基、芳氧基的基团;以及
活化剂,所述活化剂与所述茂金属化合物反应以使所述茂金属化合物具有催化活化作用。
5.如权利要求4所述的茂金属催化剂组合物,其中所述活化剂选自烷基铝氧烷、有机铝化合物、大体积芳香族氟化物化合物、改性粘土和路易斯酸无机氧化物。
6.如权利要求5所述的茂金属催化剂组合物,其中所述活化剂为通式3或4表示的烃基铝氧烷,所述烃基铝氧烷为具有直链或环状结构的低聚物,
[通式3]
[通式4]
在通式3和4中,R’独立地为1至10个碳原子的直链或支链烷基,x为1至50的整数,并且y为3至50的整数。
7.如权利要求6所述的茂金属催化剂组合物,其中相对于1摩尔的所述通式1表示的茂金属化合物,所述铝氧烷中铝的量为1摩尔至100,000摩尔。
8.如权利要求5所述的茂金属催化剂组合物,其中所述大体积芳香族氟化物化合物选自四(五氟苯基)硼酸三甲基铵、四(五氟苯基)硼酸三乙基铵、四(五氟苯基)硼酸三丙基铵、四(五氟苯基)硼酸三丁基铵、四(五氟苯基)硼酸苯胺、四(五氟苯基)硼酸吡啶、四(五氟苯基)硼酸二茂铁、四(五氟苯基)硼酸银、三(五氟苯基)硼烷、三(3,4,5-三氟苯基)硼烷及其混合物,并且所述改性粘土选自N,N-二甲基苯胺蒙脱土、N,N-二甲基苯胺水辉石及其混合物。
9.如权利要求4所述的茂金属催化剂组合物,其中所述茂金属催化剂组合物还包含有机或无机载体,在所述有机或无机载体上负载了所述茂金属化合物和活化剂。
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