[发明专利]一种手性锌氮配合物

说明书

一、技术领域

本发明涉及一种金属有机配位化合物（配合物）及其制备方法，特别涉及含氮的手性金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种手性锌氮配合物及其合成方法。

二、背景技术

   随着有机化学的发展,金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广,是现在有机化学中极为活跃的领域之一,已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计,从而使反应具有高效和高对映选择性。近年来手性锌氮金属配合物在不对称催化领域取得了较好的催化效果。

参考文献： 

1.                   2-Anthryltriazolyl-Containing Multidentate Ligands:  Zinc -Coordination Mediated Photophysical Processes and Potential in Live-Cell Imaging  Applications. Michaels, Heather A.; Murphy, Christopher S.; Clark, Ronald J.; Davidson, Michael W.; Zhu, Lei. Inorganic Chemistry (2010),  49(9),  4278-4287. 

2.                   .Mei, Luo; Ming, Tang Hai; Rong, Li Qian; Jie, Sun; Zhong, Yang Shan; Liang, Li Xue.    Journal of Chemical Sciences (Bangalore, India)  (2009),  121(4),  435-440.

3.                   Synthesis, characterization of a novel  zinc  diamine-bisphenolate  complex  and its  application  as an initiator for ring-opening polymerization of rac-lactide. Dong, Qingchen; Ma, Xiaping; Guo, Jianping; Wei, Xuehong; Zhou, Meisu; Liu, Diansheng. Inorganic Chemistry Communications  (2008),  11(6),  608-611.     

三、发明内容

本发明旨在提供一种Zn-N金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选邻作为配体并合成手性锌氮配合物。

    本发明所称的手性锌氮配合物是由N-氰乙酰基吗啉制备的由以下化学式所示的配合物： 

           

化学名称：2(S)—异丁基-1-吗啉基乙胺锌配合物，简称配合物(I)。

  本发明所称的手性锌氮配合物是由N-氰乙酰基吗啉制备的由以下化学式所示的配合物： 

化学名称：2(S)—异丙基-1-吗啉基乙胺锌配合物，简称配合物(II)。

本手性化合物的合成方法包括反应、分离和纯化，其特征是由N-氰乙酰基吗啉和L-亮氨醇及缬氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl₂（140 mol%）过量存在时于氯苯溶剂中回流反应60小时。 

反应机理推测如下： 

    本配合物（I）的合成方法是N-氰乙酰基吗啉和L-亮氨醇在氯苯溶剂中回流反应60小时，静置3天后得配合物单晶。

    本配合物（II）的合成方法是N-氰乙酰基吗啉和L-缬氨醇在氯苯溶剂中回流反应60小时，静置3天后得配合物单晶。 

    该配合物在苯甲醛的亨利反应中，显示了较好的催化性能。 

四、附图说明

图1是配合物 (I) 的单晶衍射图。

图2，图3是配合物 (II) 的的¹HNMR图，¹³CNMR图。 

五、具体实施方式