[发明专利]一种新型铽配合物探针的制备方法及其作为钾离子识别试剂的用途有效
申请号: | 201210204303.6 | 申请日: | 2012-06-20 |
公开(公告)号: | CN103509042A | 公开(公告)日: | 2014-01-15 |
发明(设计)人: | 延玺;吕沙沙 | 申请(专利权)人: | 北京师范大学 |
主分类号: | C07F5/00 | 分类号: | C07F5/00;C07D413/06;C09K11/06;G01N21/64 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 张振军;刘金辉 |
地址: | 100875 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 新型 配合 物探 制备 方法 及其 作为 离子 识别 试剂 用途 | ||
1.通式I的铽配合物:
其中R1、R2和R3相互独立地为氢或选自C1-C6烷基和C1-C6烷基氧基的供电子基团。
2.根据权利要求1的通式I的铽配合物,其中R1、R2和R3相互独立地为氢或选自C1-C4烷基和C1-C4烷基氧基的供电子基团。
3.一种制备根据权利要求1或2的通式I的铽配合物的方法,其包括如下步骤:
步骤1:
步骤2:
步骤3:
步骤4:
步骤5:
步骤6:
步骤7:
步骤8:
步骤9:
其中R1、R2和R3如权利要求1或2所定义。
4.根据权利要求3的方法,其中步骤1在室温至40℃下进行,二碳酸二叔丁酯与化合物1的摩尔比为1,反应时间为10-30小时并且步骤1在选自二氧六环、二氯甲烷和三氯甲烷的溶剂中进行,且每g化合物1使用10-1000ml溶剂。
5.根据权利要求3或4的方法,其中步骤2在氮气保护下进行,反应温度为40-70℃,反应时间为10-30小时,化合物3与化合物2的摩尔比为1-2,并且步骤2在选自MeCN、DMF和DMSO的溶剂中在选自Cs2CO3和Na2CO3的碱存在下进行,每g化合物2使用10-1000ml溶剂且每mol化合物2使用1-5mol碱。
6.根据权利要求3-5中任一项的方法,其中步骤3在氮气保护下进行,反应温度为20-50℃,反应时间为0.5-2小时,化合物5与化合物4的摩尔比为1-1.5,并且步骤3在选自DMF、乙腈和DMSO的溶剂中在选自Cs2CO3和Na2CO3的碱存在下进行,每g化合物4使用10-1000ml溶剂且每mol化合物4使用1-5mol碱。
7.根据权利要求6的方法,其中步骤3中的化合物5通过使相应的4-甲基二苯甲酮化合物与溴素反应而得到。
8.根据权利要求3-7中任一项的方法,其中步骤4在三氟乙酸或氯化氢的乙酸乙酯溶液存在下进行,三氟乙酸或氯化氢与化合物6的摩尔比为2-100,反应温度为20-50℃,反应时间为1-2小时,并且步骤4在选自二氯甲烷、三氯甲烷和二氧六环的溶剂存在下进行且每g化合物6使用10-1000ml溶剂。
9.根据权利要求3-8中任一项的方法,其中步骤5通过首先在-5℃至5℃下将氯乙酰氯加入化合物7中,加完后升高至室温而进行,其中反应时间为2-5小时,氯乙酰氯与化合物7的摩尔比为1.5-4,并且步骤5在选自二氯甲烷、三氯甲烷和DMF的溶剂中在选自三乙胺、吡啶、Na2CO3和Cs2CO3的碱存在下进行,每g化合物7使用10-1000ml溶剂且每mol化合物7使用1-5mol碱。
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