[发明专利]一种从含高铁高铟的锌焙砂中综合回收铁、锗的方法

说明书

技术领域

本发明属于有色冶金技术领域，具体涉及一种从含高铁高铟的锌焙砂中综合回收铁、锗的方法。

背景技术

锗，元素符号：Ge，是一种近代科学应用十分广泛的半导体工业的原料，锗虽然在地壳中的含量比砷、铀、汞、碘、银、金等元素都多，却非常分散，因此，被人们称为“稀散金属”，中国是锗的主要生产地。中国锗的储量占全球的41%，但产量约占67%，因此中国是全球铟锗的主要供应国。铟主要伴生在铅锌矿中，中国主要分布在云南（占40%）、广西（占31%）、青海（占8%）、内蒙（占8%）、广东（占7%）。

目前，广西的西部河池的锌矿伴生着较多的铟和锗，锗含量在0.05%以下，（有的矿还伴有含量小于0.1%铟）炼锌以后，由于含量较低，过去没有引起重视，将锌渣作为废料丢弃，十分可惜，随着稀有金属的用途开发，人们开始对低品位尾矿或矿渣进行回收稀有金属锗，但是这些尾矿或矿渣的锗含量一般大于0.1%，对更低含量尾矿或矿渣很难回收。

目前高含量的尾矿或矿渣的锗工艺主要有以下几种：

1、酸浸法，是从锌渣中回收铟锗的方法，目前主要是用把锌渣破碎至lOO-200目后，用硫酸先进行中浸回收锌，而锗、姻、稼等有价金属残留在浸出渣中，对浸出渣再用硫酸进行酸浸，使锗、铟、铅等元素进入浸出液中，再对浸出液调节pH至2-3后，用单宁酸或拷胶来沉淀锗，对锗沉淀烘干焙烧后，得到锗精矿，再用盐酸对锗精矿进行氯化蒸馏来回收锗。此工艺方法存在工艺流程过长，锗回收率低，仅达50-60％，而且由于单宁酸及拷胶的价格高，用量大，成本过高。

2、中国专利名称: 一种从锌渣中回收锗的方法  申请（专利）号: CN201010107452.1  公开（公告）号: CN101760653A  申请（专利权）人: 云南五鑫实业有限公司  地址:云南省昆明市嵩明县杨林工业园区五鑫路3号  发明（设计）人: 余树华  摘要: 一种从锌渣中回收锗的方法属有色冶金技术领域。采用湿法浸出二次提取锌后，对浸出渣采用预处理的方法，使锗由金属或一氧化锗的低价形式转变成了四价锗的形式。即在盐酸介质中用过氧化氢氧化其中的锗、铅、铟、砷等元素，使其由低价态氧化成高价态，由于铅、铟、砷、镓等反应进入溶液，被这些元素包裹的低价态锗裸露出来，在酸性条件下被过氧化氢氧化成四价态进入盐酸溶液中，经蒸馏锗以四氯化锗的形式逸出，从而实现与其他杂质的分离，再对分离出的四氯化锗进行提纯，水解可制得二氧化锗。含锗在2.0％以上的锌渣，锗回收率可达98％以上；含锗在1.0-2.0％以上的锌渣，锗回收率可达95％以上；含锗在0.1-1.0％的锌渣，锗回收率可达90％以上。主权项:  一种从锌渣中回收锗的方法，其特征是按如下步骤进行：(1)、将含锗重量比高于0.1％的锌渣破碎至200目或更细；(2)、把水和锌渣加入反应釜，水的量为0.25～1L水/kg锌渣，经搅拌让水与锌渣充分混合均匀、锌渣润湿；(3)、在搅拌条件下加入工业盐酸，盐酸的加入总量为0.5～1.4L盐酸/kg锌渣，该过程持续到不再产生气体时止；(4)、在搅拌条件下，于1～1.5h内连续加入质量浓度为30-50％的过氧化氢，过氧化氢的总量为0.3～0.75L过氧化氢/kg锌渣；(5)、让过氧化氢与锌渣反应0.5～1h，直到过氧化氢氧化分解完全，不再产生气体时止；(6)、开通冷却水，再加入工业盐酸，盐酸的加入总量为1.75～5.4L盐酸/kg锌渣，开通蒸汽进行蒸馏，控制蒸馏温度为85～110℃，蒸馏时间为2～4h，直到不再产生四氯化锗时止。(7)、得到四氯化锗后，四氯化锗经复蒸、精馏、水解而制得二氧化锗，二氧化锗再经氢气还原和区域熔炼后，制得高纯金属锗。