[发明专利]半芳族聚苯硫醚酰胺及其制备方法

权利要求书

1.一种半芳族聚苯硫醚酰胺，其特征在于该半芳族聚苯硫醚酰胺的起始原料由以下组分组成，按重量计为：

4,4’-二苯基硫醚二甲酸-1,6-己二胺盐       200～400份

催化剂                                    0.5～30份

去离子水                                  20～100份。

2.如权利要求1所述半芳族聚苯硫醚酰胺，其特征在于催化剂为磷酸、亚磷酸、多聚磷酸、次磷酸钠、磷酸钠、亚磷酸钠或六甲基膦酰三胺中的任一种。

3.如权利要求1或2所述半芳族聚苯硫醚酰胺的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：

(1). 半芳族聚苯硫醚酰胺的制备

将4,4’-二苯基硫醚二甲酸-1,6-己二胺盐200～400份，催化剂0.5～30份，去离子水20～100份加入高压反应釜中，通氮气置换空气，升温至100℃，反应0.5～2h；封闭反应釜，升温到200～250℃，反应1～8h；降温出料，经粉碎、干燥，得到半芳族聚苯硫醚酰胺的预聚物，将上述预聚物加入反应挤出机中，在温度150～250℃和真空度0.06～0.09MPa预反应挤出5～20min，切粒、干燥，得到较高分子量半芳族聚苯硫醚酰胺的挤出料，再将上述挤出料在温度230～280℃和真空度0.06～0.09MPa反应挤出5～30min，切粒、干燥，得到高分子量半芳族聚苯硫醚酰胺树脂；

(2). 半芳族聚苯硫醚酰胺的纯化

将上述聚合物经水循环洗涤2-4次，于温度80～120℃干燥2～8h，得到纯树脂。

4.如权利要求3所述半芳族聚苯硫醚酰胺的制备方法，其特征在于4，4ˊ－二苯基硫醚二甲酸-1,6-己二胺盐的制备包括以下步骤：

(1). 4，4ˊ－二苯基硫醚二甲酸的制备

将对氯苯腈275份与以含量60％的硫化钠130份，极性溶剂1000～3000份，助剂20～150份加入带有搅拌器、温度计、回流冷凝器的反应釜中，于温度150℃～230℃回流分水，反应2～10h，得到4，4ˊ－腈基二苯基硫醚溶液；将上述4，4ˊ－腈基二苯基硫醚溶液倒入冷水中，过滤，收集滤饼，将滤饼水洗、烘干，得到纯化的4，4ˊ－腈基二苯基硫醚；将4，4ˊ－腈基二苯基硫醚236份，水400～1500份，碱100～160份加入水解反应釜中，回流反应5～36h，得到澄清水解溶液，将上述水解溶液过滤，收集滤液，向滤液中加入浓度为1mol/L的盐酸500～3000份酸化，得到米白色沉淀4，4ˊ－二苯基硫醚二甲酸，将其过滤，滤饼经去离子水洗涤，除去水溶性杂质、干燥，得到纯化的4，4ˊ－二苯基硫醚二甲酸；

(2).4,4’-二苯基硫醚二甲酸-1,6-己二胺盐的制备及纯化

将上述所得的4，4ˊ－二苯基硫醚二甲酸274份、1,6-己二胺116～130份、溶剂500～2000份加入带有搅拌机、回流冷凝器的反应釜中，于温度75～120℃反应2～10h，得到4,4’-二苯基硫醚二甲酸-1,6-己二胺盐反应液；将上述反应液过滤，滤饼用甲醇洗涤，干燥，得到纯化的4,4’-二苯基硫醚二甲酸-1,6-己二胺盐。

5.如权利要求3所述半芳族聚苯硫醚酰胺的制备方法，其特征在于制备4，4ˊ－二苯基硫醚二甲酸所用的极性溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺、N-环己基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或N-甲基己内酰胺中的任一种。

6.如权利要求3所述半芳族聚苯硫醚酰胺的制备方法，其特征在于制备4，4ˊ－二苯基硫醚二甲酸所用的助剂为甲酸钠、甲酸锂、醋酸钠、醋酸锂、苯甲酸钠、苯甲酸锂或磷酸三钠中的任一种。

7.如权利要求3所述半芳族聚苯硫醚酰胺的制备方法，其特征在于制备4，4ˊ－二苯基硫醚二甲酸所用的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾中的任一种。

8.如权利要求3所述半芳族聚苯硫醚酰胺的制备方法，其特征在于制备4,4’-二苯基硫醚二甲酸-1,6-己二胺盐所用的溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺中的任一种。