[发明专利]一种锰配合物的用途

说明书

一、技术领域

本发明涉及一种金属有机配位化合物（配合物）的用途，特别涉及含氧的金属有机配合物的用途，确切地说是一种锰氧配合物的用途。

二、背景技术

金属锰配合物因其在生物功能和分子磁体、荧光材料、有机化学及电化学等方面的潜在应用价值已引起人们的广泛关注。参考文献：【1-3】

1. Nonprecious Metal Catalysts for Fuel Cell Applications: Electrochemical Dioxygen Activation by a Series of First Row Transition Metal Tris(2-pyridylmethyl)amine Complexes, Ward, Ashleigh L.; Elbaz, Lior; Kerr, John B.; Arnold, John , Inorganic Chemistry (Washington, DC, United States), 2012, 51(8), 4694-4706. 2. Direct polymerization of 2-bromothiophenes based on direct arylation reaction, Takita, R.; Wang, Q.; Kikuzaki, Y.; Nakamura, Y.; Wakioka, M.; Ozawa, F. Pacifichem 2010, International Chemical Congress of Pacific Basin Societies, Honolulu, HI, United States, December 15-20, 2010, PagesORGN-943， Conference; Meeting Abstract.

3. Highly active dimeric Mn(salen) catalysts entrapped within nanocages of periodic mesoporous organosilica for epoxidation of alkenes, Hu, Jianglei; Wu, Qingyin; Li, Kexin; Li, Wei; Ma, Fengyan; Zhang, Shengqu; Su, Fang; Guo, Yihang; Wang, Yonghui, Catalysis Communications, 2010, 12(3),238-242.

三、发明内容

本发明旨在为芳醛与硝基甲烷的加成反应制备目标产物，所要解决的技术问题是提供高效催化剂。

本发明所称的锰氧配合物是一种以二价锰为中心离子、以N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为配体的由以下化学式所示的锰-氧配合物：

化学名称：二氯化二DMF合锰（Ⅱ），简称锰配合物。

本锰配合物的合成方法首先以邻苯二胺为配体合成锰-氮配合物，然后进行配体交换得到以DMF为配体的锰-氧配合物。反应过程如下：

首先用摩尔比近2:1的邻苯二胺和与四水合氯化锰在无水四氢呋喃溶剂中回流反应24小时，反应结束后热过滤，得到白色的滤渣。然后将滤渣置于用DMF（溶质）和无水乙醚（溶剂）配成的饱和溶液中密闭静置，一天后底部有无色晶体析出并分离。该无色晶体经红外和元素分析及X-衍射鉴定确认为上式所示的锰-氧配合物。

Henry反应是经典的有机人名反应之一。该反应是指羰基化合物通常是芳醛和有α-氢的硝基化合物之间的缩合反应,反应的结果是硝基的α-碳原子加成到羰基上,形成具有羟基、硝基的双官能团的化合物。Henry反应的产物可以方便地转化为各式各样有重要用途的化合物,如β-氨基醇、硝基烯烃、硝基酮、硝基烯酮或进行Nef反应。因此Henry反应在有机合成中是非常实用的反应之一。扩展这一反应的应用范围,合成具有更多官能团、结构上更为复杂的化合物,是一项有意义的工作。

   本发明所称的锰金属有机配合物的用途是在邻、对位取代的芳香族醛类亨利反应中的用途，所述的芳醛包括苯甲醛或取代苯甲醛，如4-甲基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-氟苯甲醛，4-溴苯甲醛，2-甲基苯甲醛、2-甲氧基苯甲醛、2-氟苯甲醛，1-萘醛。

二、附图说明

图1是配合物（Ⅰ）的单晶衍射图。

三、具体实施方式

1、锰配合物的合成