[发明专利]一种烯糖反应液的后处理方法

说明书

技术领域    

本发明涉及烯糖技术领域，特别涉及一种烯糖反应液的后处理方法。

背景技术   

糖类化合物是人们生活及生产活动不可或缺的物质，同时糖也在生命体进程中扮演着关键角色，它与核酸、蛋白质一起并称为三大生命物质。近年来，随着糖生物学的发展以及人们对糖类药物的高度重视，糖化学进入一个快速发展的时期，国内外越来越多的化学家与科研小组投入到对糖化学的研究中。目前，糖类药物的使用和销售量已在药物市场上占有很大的比例。据统计，当前在市场上销售的糖类药物的数量大约有五百余种。由于糖类药物大多数都作用于细胞表面，而不进入细胞内部，因此这类药物对于整个细胞、进而对整个机体的干扰，要比进入细胞质、细胞核内的药物小得多。就这一点而言，糖类药物应该是毒副作用最小的药物。另外,它作为药物或原料有其自身的优势,如原料便宜、易得,具有天然的手性以及结构多样性。因此,糖类化合物在药物中的应用得到了广泛的研究，糖类药物也越来越得到人们的重视。

在药物合成以及有机反应中，烯糖作为重要中间体，一直扮演着非常重要角色。烯糖是不饱和单糖的最重要的一种衍生物，它被广泛应用于各种寡糖、低聚糖、碳水化合物、O-或C-的糖苷、核苷类化合物以及生物大分子的合成中。其衍生物在医药保健品，日用化妆品中的应用也日益广泛，烯糖的需求量也逐年增加，人们对其制备方法的兴趣日益浓厚。但由于受其合成条件的限制烯糖市场售价高，限制了其在各方面的应用，因此, 发展一条高效、廉价、适用于大规模制备烯糖的路线具有很高的学术价值和经济效益。

关于烯糖的后处理专利和文献都比较少，一般都是利用层析柱提纯或者直接水洗，盐洗的方法进行处理精制。在江西师范大学范乃立的硕士研究生学位论文《L-阿拉伯烯糖的合成与表征》，论文第十七页，所得 3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖粗产品可通过硅胶柱层析分离，洗脱剂 V(石油醚):V(乙酸乙醋)=4:1，得到无色油状液体，气相色谱分析含量为98.6%。但是此分离方法只能用于少量样品分离，对于大量的精制就会很繁琐，既浪费时间和精力，也浪费大量的洗脱剂。对于直接水洗，盐洗的方法不但使得烯糖纯度下降，还会大大降低产品得率。

发明内容   

为了解决以上烯糖后处理中存在的工时长、洗脱剂用量大、得率低、纯度低的问题，本发明提供了一种省时省力，节省成本并且能使所得产品的纯度和得率提高的烯糖反应液的后处理方法。

本发明是通过以下措施实现的：

一种烯糖反应液的后处理方法，将烯糖反应液在一小时内使用酸洗至水相pH为酸性或中性，再洗至水相pH为中性或碱性，分离有机相，干燥即得精制的烯糖。

所述的后处理方法，所述酸中氢离子的摩尔浓度为1.14mol/L-2.85mol/L，酸的温度为0-10℃。

所述的后处理方法，酸性pH为4-7，碱性pH为7-10。

所述的后处理方法，再洗至水相pH为7-10为使用碱或水进行洗涤。

所述的后处理方法，所述烯糖为乙酰化阿拉伯烯糖、乙酰化葡萄烯糖、乙酰化半乳烯糖、乙酰化鼠李烯糖、乙酰化麦芽烯糖、乙酰化乳烯糖或乙酰化麦芽三烯糖。

所述的后处理方法，所述烯糖为3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖、三-O-乙酰基-D-葡萄烯糖、三-O-乙酰基-D-半乳烯糖、二-O-乙酰基-L-鼠李烯糖、六-O-乙酰基-D-麦芽烯糖、六-O-乙酰基-D-乳烯糖或九-O-乙酰基-D-麦芽三烯糖。

所述的后处理方法，所述碱为碳酸钠。

所述的后处理方法，所述酸为盐酸或硫酸。

所述的后处理方法，所述烯糖反应液采用以下两种方法中的任意一种制得：

a、将还原剂分散到有机溶剂中得混合物a，将卤代糖用有机溶剂溶解得混合物b，在回流状态下将混合物b加入混合物a中，即得；

b、将还原剂分散到水中，加入pH调节剂，加入卤代糖，室温反应，即得。

方法a中还原剂为锌粉，有机溶剂为丁酮和乙酸乙酯的混合溶剂，卤代糖为2,3,4-三-O-乙酰基-1-溴代-L-阿拉伯糖；

方法b中还原剂为锌粉，卤代糖为四-O-乙酰基-1-溴代-D-半乳糖。

本领域的技术人员都知道，烯糖在酸性条件下不稳定，所以为了提高烯糖的得率，一般都不会使用酸对烯糖反应液进行处理，而本发明的技术方案恰恰是克服了这种技术偏见，首先在一定条件下使用稀酸对烯糖反应液进行处理，不仅不会降低烯糖得率，反而会提高得率，并且得到的烯糖的纯度也很高。