[发明专利]水相法合成毒死蜱

说明书

技术领域

本发明涉及一种以3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠和O，O-二乙基硫代磷酰氯为主要原料生产毒死蜱的方法。

背景技术

毒死蜱，化学名称O，O-二乙基-O-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯，是一种高效、广谱、中低毒的有机磷杀虫杀螨剂，是我国当前农药结构调整的换代产品。

前工业上合成毒死蜱的方法主要有双溶剂法和水相法。主要原料采用3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠和O，O-二乙基硫代磷酰氯。双溶剂法是以水和有机溶剂(多采用二氯乙烷)构成双溶剂体系，能够有效抑制O，O-二乙基硫代磷酰氯水解，收率可达95％。但是该法只能制得毒死蜱原油，还须蒸出有机溶剂，并用甲醇等溶剂重结晶，才能得到原粉。有机溶剂毒性高、污染大、操作危险、损失多，不利于环境保护和安全生产，而且损害人体健康并增加生产成本。通常的水相法是把3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠加入水中，加入催化剂，同时滴加O，O-二乙基硫代磷酰氯和缚酸剂，降温结晶直接得到毒死蜱原粉。该法操作麻烦，不易控制反应，收率在92～95％，不够理想。

发明内容

发明所要解决的技术问题是提供一种以水为溶液，一次性加入反应愿料制得毒死蜱原粉的合成方法，操作简单，收率和纯度高。

本发明水相法合成毒死蜱的方法，其特征在于将水投入反应釜中，搅拌下加入表面活性剂、3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠和O，O-二乙基硫代磷酰氯乳化、分散于水中，然后加入复合催化剂，以及PH调节剂使体系PH值达到9～10，然后于25～65℃反应完全，降温结晶，抽滤水洗，干燥，制得毒死蜱原药成品。

本发明的主要技术特点是：以水为溶液一次性加入反应物并借助于表面活性剂的作用形成高度分散体系而进行反应。

本发明所述的表面活性剂是指能将3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠和O，O-二乙基硫代磷酰氯乳化、分散在水中的物质。主要选择以下几类物质：(1)阴离子表面活性剂中能起到上述作用的物质，优选十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、扩散剂NNO、扩散剂CNF、扩散剂FM、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(结构式为：RO(CH₂CH₂O)_nSO₃Na，R＝C_12-15烷基，n＝2，3)、硫酸化蓖麻油、石油磺酸钠、二丁基萘磺酸钠，(2)阳离子表面活性剂中能起到上述作用的物质，可以是氯化十六烷基三甲基铵、氯化十八烷基三甲基铵或烷基二甲基氧化胺(其中烷基为C_12-18)，(3)两性表面活性剂中能起到上述作用的物质，优选十二烷基二甲基甜菜碱，(4)非离子表面活性剂中能起到上述作用的物质，优选辛基酚聚氧乙烯醚OP系列、壬基酚聚氧乙烯醚NP系列、吐温-65、吐温-80、聚醚P104、脂肪醇聚氧乙烯醚(结构式为R-O(C₂H₄O)nH，R＝C_12-16烷基，n＝2，3，7，9，10，15，20…)、苄基酚聚氧乙烯醚(农乳BP、BC)、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚(农乳600号、农乳BS、农乳1601号、农乳1602号、宁乳32号、)、脂肪胺聚氧乙烯醚(结构式为：R₁-NH(C₂H₄O)nH或其中R₁＝C_8-22烷基，R₂＝C_16-18烷基，n＝2～30，m+r＝17～23)(5)高分子表面活性剂中能起到上述作用的物质，优选木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、羧甲基纤维素，(6)特殊表面活性剂中能起到上述作用的物质，优选水溶性硅油SF-908、全氟辛酸、非离子氟碳表面活性剂FSN-IOO。

表面活性剂的用量为反应原料3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠和O，O-二乙基硫代磷酰氯总质量的0.1～5％。复配混合物，各物质之间的配比任意。当表面活性剂采用特殊表面活性剂时，其用量应依据生产商说明书所提供的使用量。