[发明专利]4(或3)-(4-羟基-4-甲基-戊基)-环己-3-烯羧醛混合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及4(或3)-(4-羟基-4-甲基-戊基)-环己-3-烯羧醛(4(or3)-(4-hydroxy-4-methyl-pentyl)-cyclohex-3-ene carbaldehyde)混合物和制备其的新方法。

发明背景

香料行业中一直需要制备香料分子的新颖方法。本领域公认对诸如合成的实际考虑可能会妨碍香料分子在商业应用中的使用。有时无法预测指定香料分子的合成是否可以商业规模进行。因此，香料行业不懈努力以研究和开发制备香料分子的新颖且经济的方法。

发明内容

本发明涉及由下式表示的4(或3)-(4-羟基-4-甲基-戊基)-环己-3-烯羧醛混合物：

式I    式II

其中式I是4-(4-羟基-4-甲基-戊基)-环己-3-烯羧醛；式II是3-(4-羟基-4-甲基-戊基)-环己-3-烯羧醛。

更具体地，本发明涉及制备4(或3)-(4-羟基-4-甲基-戊基)-环己-3-烯羧醛混合物的新方法。

通过阅读以下说明书可以清楚地理解本发明的这些实施方式以及其他的实施方式。

具体实施方式

4(或3)-(4-羟基-4-甲基-戊基)-环己-3-烯羧醛混合物是市售的香料。该化合物的花香调、铃兰香调(muguet note)、醛香调和木质香调广泛用于目前的香味产品中。但是，之前报道的合成方法具有一些缺点，例如使用昂贵的催化剂，所述催化剂包括氯化二乙基铝(Tetrahedron Letters 1999(40)nb.32,5817-5822)、三氟化硼乙醚(boron trifluoride diethyl etherate)(Zhurnal Organicheskoi Khimii 1981(17)nb.11,2277-2281和2033-2036)、氯化锌(II)(Tetrahedron Letters 2011(52)nb.52,7157-7160)和本领域已知的其它路易斯酸催化剂。

根据本发明，可按以下反应方案制备4(或3)-(4-羟基-4-甲基-戊基)-环己-3-烯羧醛异构体，在实施例中对所述反应方案予以详述。试剂均可市售购得。

其中“加热”表示反应温度为大于或等于50℃，优选50-160℃，更优选90-110℃。

本领域技术人员应理解本发明的化合物由要求保护的化合物的立体异构体和区域异构体组成。本文所述的化合物包括这些化合物的异构体混合物,以及可通过本领域技术人员已知的技术分离的这些异构体。例如，合适的技术包括蒸馏和色谱法，如称为HPLC的高效液相色谱法，特别是硅胶层析，以及气相色谱(GC)捕集。但市售产品大部分以异构体混合物提供。本领域技术人员还应理解本领域技术人员已知的技术如具有高理论塔板的GOODLOE柱能得到不同混合比的系列混合物。

下面提供了本发明的特定实施方式。本发明的其它变形对于本领域的技术人员来说将是显而易见的。应当理解，这些变形包括在本发明范围之内。除非另外说明，本文中使用的所有百分数都是重量百分数，g应理解为克，mol应理解为摩尔。在实施例中，IFF表示美国纽约州纽约市的国际食用香料和香料有限公司（International Flavors&Fragrances Inc.,New York,NY,USA）。

实施例I

4(或3)-(4-羟基-4-甲基-戊基)-环己-3-烯羧醛混合物的制备：向反应烧瓶中加入月桂烯醇(154g,1.0mol)和丙烯醛(21g,0.375mol)，并加热至90-110℃。通过气相色谱(GC)分析监测反应是否完成。将得到的粗产物进行蒸馏，得到产物4(或3)-(4-羟基-4-甲基-戊基)-环己-3-烯羧醛混合物(67g,0.32mol)。

以上得到的4(或3)-(4-羟基-4-甲基-戊基)-环己-3-烯羧醛混合物具有花香调、铃兰香调、醛香调和木质香调。