[发明专利]一种酞菁锌配合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机和金属配位化合物合成领域，具体而言为一种酞菁锌配合物及其制备方法。

背景技术

酞菁是一类具有良好光物理光化学性质的大环化合物，应用于高科技领域，其中包括半导体器件、光伏特和太阳能电池、静电复印术、整流器、LB膜、低维导体材料、气体传感器、电催化、除臭剂、杀菌剂、光动力治疗用光敏剂等，其中作为光敏剂极具发展前景。

   酞菁化合物的多样性和结构上的可“裁剪”性，为人们合理设计所需要的酞菁化合物提供可能。将酞菁与其它功能性官能团相连接形成功能互补的新型功能材料是酞菁化合物的重要发展方向之一。但是，现有的取代酞菁金属配合物大多存在合成困难，副反应多，分离难度大等问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种酞菁锌配合物及其制备方法，该配合物制备方法简单，副反应少，便于产业化。

本发明是通过如下技术方案实施的：

本发明提供了一种酞菁锌配合物，所述酞菁锌配合物为（8-（7-香豆素氧基）-3,6-二氧杂-1-辛氧基）酞菁锌，其分子式为：C₄₂H₃₂N₈O₆Zn。

所述酞菁锌配合物包括α、β两种结构，其化学结构式如下：

   1）

  2）

1）为α-（8-（7-香豆素氧基）-3,6-二氧杂-1-辛氧基）酞菁锌；

2）为β-（8-（7-香豆素氧基）-3,6-二氧杂-1-辛氧基）酞菁锌。

本发明还提供了所述酞菁锌配合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

1）以三乙胺、三乙二醇和对甲基苯磺酰氯为起始物，合成8-羟基-3，6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯;

2)然后以8-羟基-3，6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯和7-羟基香豆素为起始物，合成8-（7-香豆素氧基）-3,6-二氧杂-1-辛醇；

3)接着以8-（7-香豆素氧基）-3,6-二氧杂-1-辛醇与3或4-硝基邻苯二甲腈为起始物，相应合成3或4-（8-（7-香豆素氧基）-3,6-二氧杂-1-辛氧基）邻苯二甲腈；

4)最后以3或4-（8-（7-香豆素氧基）-3,6-二氧杂-1-辛氧基）邻苯二甲腈、邻苯二甲腈及锌盐为起始物，在1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯催化下合成得到酞菁锌配合物。

所述步骤1）的具体过程包括：将三乙胺、三乙二醇和对甲基苯磺酰氯按摩尔比为1～4：1～4：1，在二氯甲烷体系中于0～25℃下反应6～24小时，反应结束后蒸去溶剂，以二氯甲烷萃取粗产品，随后以石油醚-乙酸乙酯为洗脱剂，使用硅胶柱层析分离得到所述8-羟基-3，6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯。

所述步骤2）的具体过程包括：将无水碳酸钾、8-羟基-3，6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯和7-羟基香豆素按摩尔比为3～10：1～2：1~2，在DMF中于25～60℃下反应6～24小时，反应结束后蒸去溶剂，以二氯甲烷萃取粗产品，随后以石油醚-乙酸乙酯为洗脱剂，使用硅胶柱层析分离得到所述8-（7-香豆素氧基）-3,6-二氧杂-1-辛醇。

所述步骤3）的具体过程包括：将无水碳酸钾、8-（7-香豆素氧基）-3,6-二氧杂-1-辛醇以及3或4-硝基邻苯二甲腈按摩尔比为3～10：1～2：1~2，在DMF中于25～60℃下反应6～24小时，将产物倒入水中，冷却、静置、沉淀；抽滤后取固体，以二氯甲烷萃取粗产品，随后以石油醚-乙酸乙酯为洗脱剂，使用硅胶柱层析分离得到3或4-（8-（7-香豆素氧基）-3,6-二氧杂辛氧基）邻苯二甲腈。

所述步骤4）的具体过程包括：将3或4-（8-（7-香豆素氧基）-3,6-二氧杂辛氧基）邻苯二甲腈、邻苯二甲腈及锌盐按摩尔比为1：3～9：1～5， 以1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯为催化剂，在正戊醇中于120～150℃下反应5～24小时，反应结束后蒸去溶剂，随后以甲醇-二氯甲烷为洗脱剂，使用硅胶柱层析分离得到酞菁锌配合物。

所述步骤3）中石油醚-乙酸乙酯的体积比为1~6:1。

所述步骤4）中甲醇-二氯甲烷的体积比为1：20～40。

本发明所述的酞菁锌配合物具有在制备光动力治疗用的光敏剂药物中的应用。