[发明专利]外消旋环氧丙烷的旋光聚合反应用salen催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201210174845.3 | 申请日: | 2012-05-31 |
公开(公告)号: | CN102702503A | 公开(公告)日: | 2012-10-03 |
发明(设计)人: | 张治国;蒋成君 | 申请(专利权)人: | 浙江科技学院 |
主分类号: | C08G65/06 | 分类号: | C08G65/06;C07F15/06 |
代理公司: | 杭州中成专利事务所有限公司 33212 | 代理人: | 唐银益 |
地址: | 310023 *** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 外消旋环氧 丙烷 聚合 应用 salen 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种外消旋环氧丙烷的旋光聚合反应用salen催化剂,其特征在于,采用3,5-二叔丁基水杨醛、3,3'-二羟基联苯、(R,R)-环己二胺为原料合成了一个新型手性双核Salen配合物,化学反应式如下:
。
2. 一种外消旋环氧丙烷的旋光聚合反应用salen催化剂的制备方法,其特征在于,具体制备步骤如下:
(1)在三口烧瓶中加入甲醇乙醇混合物,边搅拌边加入(R,R)-1,2-环己二胺单盐酸盐,待(R,R)-1,2-环己二胺单盐酸盐完全溶解在甲醇乙醇混合溶液中,再加入3,5-二叔丁基水杨醛,在室温下搅拌,减压抽滤除去溶剂,用水洗涤,自然干燥,得到白色晶体粉末;
(2)将乙醇加到装有机械搅拌器的三口烧瓶中,然后加入联苯二酚,搅拌溶解,然后加入氢氧化钠溶液,加热搅拌至混合物到80℃,然后滴加氯仿,反应混合物持续加热1小时,过量的乙醇和氯仿被蒸馏,用盐酸滴定调节pH值到5~6,残留物溶于最小量的乙醚中,加入等饱和焦亚硫酸钠溶液,混合物保持24小时,沉淀物被过滤,固体溶于水,用10%的硫酸洗涤,过滤得到黄色固体,在空气中干燥;
(3)在三口烧瓶中加入4A分子筛,二氯甲烷,3,3'-二甲醛基-4,4'-二羟基联苯和三乙胺,冷却到0℃,然后加入第一步制备得到的单配体,混合物加热到室温,搅拌48小时,反应真空过滤,得到黄色固体;
(4)在三口烧瓶中加入手性salen催化剂配体和二氯甲烷搅拌直至完全溶解,将醋酸钴溶于甲醇后,装入恒压漏斗中,加入三口烧瓶,在25℃下开始缓慢滴加醋酸钴溶液,逐渐出现砖红色沉淀,滴加完毕后用甲醇冲洗,在25℃下继续搅拌30分钟后,开始冰浴,待一个小时后真空抽滤收集产品,真空干燥,最后得到砖红色的固体。
3.根据权利要求1或2所述的salen催化剂及其制备方法,其特征在于:采用制备的Salen催化剂,可引发外消旋环氧丙烷的旋光性聚合反应,同步实现环氧丙烷的拆分和高度有序光学活性聚合产物的催化合成。
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