[发明专利]一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法

说明书

技术领域:

本发明涉及一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，属于化学合成技术领域。

背景技术:

除草剂安全剂是指能降低或消除除草剂对作物药害的助剂，又称解毒剂或拮抗剂。主要用途有三个方面：（1）降低高效而选择性差除草剂的药害；（2）提高防除耐药性杂草时除草剂的用量；（3）消除除草剂在土壤中的残留毒性。安全剂的使用提高了化学除草剂的安全性，扩大了除草剂的应用范围和效力，对化学除草技术的发展具有重要作用。因此，安全剂的研究已成为除草剂研究领域中的一个重要分支，已有不少商品问世。目前，已经商品化的除草剂安全剂主要有萘二甲酸酐，解草酯，氯草烯胺，解草唑，解草啶等等。 2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸是1-甲基己基-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯（解草酯）水解后的产物，2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸也有望成为一种新的除草剂安全剂，而对于它的合成未见相关报导，目前合成主要是通过解草酯的水解来得到，这样无疑增加了合成的成本，而且也带来了大量的污染。

基于上述技术问题，作出本发明。

发明目的：

本发明的目的旨在提供一种制备方法简单、产率高且环保性好的2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法。

本发明为实现上述目的采取的技术方案如下：

一种2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：以5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠为原料，在溶剂的存在下进行反应制备2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸，5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠的物质的量比是1：1.5～2.5，5-氯-8-羟基喹啉和氢氧化钠的物质的量比是1：1.1～1.5，溶剂选自质量分数为75%-90%甲醇水溶液或质量分数60%-85%的乙醇水溶液。

进一步的设置在于：

5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠反应2～3小时左右，加入碳酸钾，5-氯-8-羟基喹啉和碳酸钾的物质的量比是1：0.1～0.5；继续反应至原料反应完全，待反应液冷却到室温，用2N-6N的盐酸调节pH至3.0-5.0之间，然后提纯产物。

所述反应的溶剂分离后重复使用于下一次反应。

将氢氧化钠24.6克溶解在80毫升水中，搅拌加入喹啉100克和加入质量分数90%甲醇1升，再加入121g氯乙酸钠与100毫升水的溶液，80℃回流，开始时全部溶解，棕褐澄清溶液，反应进行2小时，再加入碳酸钾15克，继续回流至原料反应完全，待反应液冷却到室温，滴加2N盐酸至pH=4左右，搅拌1小时后抽滤得固体，用甲醇洗涤两次，烘干后得产物114克，产率91%。

将氢氧化钠24.6克溶解在136毫升水中，搅拌加入喹啉100克和加入质量分数95%乙醇1升，再加入121g氯乙酸钠与136毫升水的溶液，90℃回流，开始时全部溶解，棕褐澄清溶液，反应进行2小时，再加入碳酸钾15克，继续回流至原料反应完全，待反应液冷却到室温，滴加4N盐酸至pH=4左右，搅拌1小时后抽滤得固体，用乙醇洗涤两次，溶液回收用于下次反应，烘干得产物118克，产率94%。

将氢氧化钠30克溶解在1.3升回收溶液中，搅拌加入喹啉100克和质量分数95%乙醇200豪升，再加入121g氯乙酸钠与100毫升水的溶液，90℃回流，开始时全部溶解，棕褐澄清溶液，反应进行2小时，再加入碳酸钾18克，继续回流反应2小时至原料反应完全，待反应液冷却到室温，滴加6N盐酸至pH=4左右，搅拌1小时后抽滤得固体，先用冰水洗涤两次，然后再用乙醇洗涤两次，烘干得产物123克，产率98%。

在20升反应釜中加入氢氧化钠200克、水1升，搅拌溶解后，加入质量分数95%乙醇7升，再加入喹啉800克，将氯乙酸钠溶解在1升水中缓慢加入，外浴温度95℃左右回流，固体全部溶解，3小时后，再加入碳酸钾120克，继续回流3小时左右至反应完全，待反应液冷却到室温，滴加6N360mL盐酸至pH=3.8，搅拌1小时后抽滤得固体，用冰水洗涤至无色，并用丙酮洗涤除水，烘干得产物920克，产率92%。

本发明涉及的化学反应式如下：

本发明的有益效果如下：

1、本发明采用5-氯-8-羟基喹啉和氯乙酸钠为原料，直接反应来制备2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸，制备过程简单，且上述原料简单易得。

2、经检测：采用本发明制备2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸，产率可以达到94%，且循环利用后产率可以高达98%，产物经液相色谱检测纯度可以达到98%以上。