[发明专利]含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及农药化合物技术领域，尤其涉及一种具有杀灭线虫活性的含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物和该化合物的制备方法。本发明还涉及该化合物在制备杀灭线虫药物中的应用，以及含有该化合物作为有效成分的杀灭线虫的药物组合物。

背景技术

粮食生产的安全离不开农药的应用。在国内目前的杀线虫农药类产品中，由于高毒而被国家禁止使用，如苯线磷，同时目前使用的防治根结线虫的化合物中，大都由于其长时间的使用产生抗性而使其效果越来越差。多氟烯烃类化合物具有杀线虫的活性早在1970年US3518172中早有描述，随后人们对这类化合物开始了一系列的研究，如在CN86104207中也描述了一些多卤代烯烃类化合物具有杀线虫活性，而在CN1143958也涉及了4-二氟丁烯类化合物具有杀线虫的活性，在CN1359379及CN1665795中也描述了一些杂环类三氟烯烃类化合物具备杀线虫的活性。

本发明在前人研究的基础上，加之对目前现有化合物的活性结构的研究，提出了本发明的化合物。近年发现哒嗪酮结构用在地下害虫也有非常好的效果，我们将多氟丁烯化合物与哒嗪酮结构进行有机的结合，从而得到了本发明的化合物。

发明内容

发明目的：本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种具有杀灭线虫活性，渗透性更好，杀灭效果更强烈，杀灭效果不受温度影响且对各种生育虫态线虫均有很好的防治效果的含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物。

为了实现上述发明目的，本发明所采用的技术方案为：

一种含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物，其通式为：

式中n为0、1或2。

作为优选，所述的含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物，其中n为0。

本发明还提供了含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物的制备方法。

为了实现上述发明目的，本发明所采用的技术方案为：

一种制备所述的含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物的方法，包括如下步骤：

（1）化合物（Ⅱ）和化合物（Ⅲ）反应制得n=0的含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物（Ⅰ）；

（2）n=0的含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物（Ⅰ）与氧化剂反应制得n=1,2的含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物。

所述步骤1，将化合物（Ⅱ）2-叔丁基-4-氯5-巯基哒嗪-3（2H）-酮溶解在碱溶液中，加入化合物（Ⅲ）4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯，反应完毕后得到n=0的含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物（Ⅰ）。将化合物（Ⅱ）2-叔丁基-4-氯5-巯基哒嗪-3（2H）-酮溶解在碱溶液中，所用的碱可以是无机碱，如氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾，也可以有机碱如甲醇钠，乙醇钠等，当使用无机碱的时候，溶剂优先考虑水做反应溶剂，使用有机碱的时候，溶剂可以时甲醇，乙醇异丙醇等醇类溶剂或N,N-二甲基甲酰胺类非极性溶剂，优选使用碳酸钾的水溶液。将化合物（Ⅱ）2-叔丁基-4-氯5-巯基哒嗪-3（2H）-酮0.1摩尔溶解在300毫升的水中，加入碳酸钾0.5摩尔和1克的苄基三乙基氯化铵，在常温下滴加化合物（Ⅲ）4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯0.105摩尔，滴加完毕后，在80-90℃反应8小时，降温到20-30℃，加入500毫升的二氯甲烷，萃取，得到n=0的含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物（Ⅰ）的二氯甲烷溶液，减压蒸馏去除二氯甲烷，得到n=0的含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物（Ⅰ）31.4克。

所述步骤2，将n=0的含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物（Ⅰ）溶解在溶剂中，加入氧化剂，氧化得到n=1的含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物（Ⅰ）。所述溶解n=0的含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物（Ⅰ）的溶剂可以是水或C1-C4的醇类溶剂，优选甲醇，所需要的氧化剂可以是双氧水，叔丁基过氧化氢，过氧乙酸，间氯苯氧乙酸等氧化剂，优选叔丁基过氧化氢。将n=0的含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物（Ⅰ）0.1摩尔溶解在600毫升的甲醇中，加入0.11摩尔的叔丁基过氧化氢，在20-30℃反应48小时，加亚硫酸钠破坏残余叔丁基过氧化氢，加300毫升水，用乙酸乙酯100毫升萃取4次，合并乙酸乙酯层，减压蒸馏去溶剂，用层析法提纯，其中层析液为正己烷：乙酸乙酯=6：4，得到类白色的固体30克为n=1的含哒嗪酮的三氟丁烯类化合物（Ⅰ）。