[发明专利]正极电极材料及其合成方法有效
申请号: | 201210168864.5 | 申请日: | 2012-05-28 |
公开(公告)号: | CN102709553A | 公开(公告)日: | 2012-10-03 |
发明(设计)人: | 岳敏;刘祥;王思敏;黄友元 | 申请(专利权)人: | 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 |
主分类号: | H01M4/58 | 分类号: | H01M4/58 |
代理公司: | 深圳市中知专利商标代理有限公司 44101 | 代理人: | 孙皓;林虹 |
地址: | 518106 广东省深圳市光明*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 正极 电极 材料 及其 合成 方法 | ||
1.一种正极电极材料,其特征在于:所述正极电极材料通式为CN/LixMyM’z(RO4)n,在LixMyM’z(RO4)n型化合物中包覆或掺杂有碳氮化合物(CN),碳氮化合物中,碳所占的元素比为1-99.9%,氮所占的元素比例为0.01-70%,碳氮化合物的质量为CN/LixMyM’z(RO4)n质量的0.1-30%,其中,0<x≤3,0≤y≤2,0≤z<0.5,1≤n≤3,M是元素Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn中的一种以上,M’是Mg、Ca、Al、Zn中的一种以上,R是S、P或Si,CN/LixMyM’z(RO4)n为橄榄石型结构或Nasicon结构;
所述碳氮化合物(CN)源为含碳氮三键的化合物丙烯腈、聚丙烯腈、乙腈、苯乙腈、己二腈、氰、氢氰酸、氰化钠、氰化钾,含碳氮双键的化合物希夫碱、一级醛亚胺、二级醛亚胺、一级酮亚胺、二级酮亚胺、醛肟、酮肟、二苯甲酮腙、羰基氰化物间氯苯腙,含碳氮元素的化合物吡啶、吡啶类、吡咯、吡咯类、硝基苯、基苯酚(苦味酸)、三硝基甲苯、三硝基间苯二酚、硝化甘油、亚硝基苯、亚硝胺、醛肟、酮肟,碳单质或含碳化合物与氮单质或含氮化合物的混合物,其中的一种以上;
所述含碳化合物为有机碳源葡萄糖、果糖、蔗糖、麦芽糖、山梨糖、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯、聚丙烯、淀粉、纤维素及其酯、乙烯-环氧乙烷聚合物或呋喃醇的聚合物、柠檬酸;无机碳源乙炔黑、碳纳米管、碳纳米纤维;气体碳源为乙炔、甲烷、乙烷;
所述含氮化合物为硝酸、硝酸盐、一氧化二氮、一氧化氮、三氧化二氮、二氧化氮、四氧化二氮、五氧化二氮。硝酸盐为硝酸铁、硝酸锂。
2.一种正极电极材料的合成方法,包括以下步骤:
一、混合,按Li元素,M中包含的Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn元素,M’中包含的Mg、Ca、Al、Zn元素,R的S、P或Si元素,物质的量的配比:0<Li≤3∶0≤M≤2∶0≤M’<0.5∶1≤R≤3,CN源占Li源、M源、M’源、R源和CN源前躯体物料总质量的0.1-60%,将Li源、M源、M’源、R源和CN源混合,得到前驱体;
二、将前驱体放入管式炉、箱式炉、回转炉、辊道窑或隧道窑内,在氮气、惰性气体或还原性气体保护下,进行高温热解反应,以0.8-18℃/min的升温速率从室温升温至500-1100℃,热解反应1-72h,炉内自然冷却至室温,得到CN/LixMyM’z(RO4)n。在LixMyM’z(RO4)n型化合物中包覆或掺杂有碳氮化合物CN,CN的质量为CN/LixMyM’z(RO4)n质量的0.1-30%,其中,0<x≤3,0≤y≤2,0≤z<0.5,1≤n≤3,CN/LixMyM’z(RO4)n为橄榄石型结构或Nasicon结构;
所述氮气、惰性气体或还原性气体流量为0.1~5000L/min,炉内氧气体积含量在200ppm以下,惰性气体为氩气或氦气,还原性气体为氢气、一氧化碳、乙炔、甲烷或乙烷。
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