[发明专利]对硝基氯化苯催化加氢制备对氯苯胺的生产工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种对氯苯胺的生产工艺，具体是一种采用加氢工艺制备对氯苯胺的生产工艺。

背景技术

对氯苯胺是一种重要的精细化工中间体，广泛应用于农药、染料、医药等精细化学品的生产。传统的硝基还原主要有铁粉还原法、硫化碱还原法、催化加氢还原法、电化学还原法。铁粉还原法产生大量铁泥，严重污染环境；硫化碱还原法存在还原路线复杂，产品收率低，废液量大等缺点；电化学还原法能耗太高；催化加氢法有反应路线短，能耗低，环境友好等优点。但是，在对硝基氯苯催化加氢制备对氯苯胺的过程中，由于苯环上C-Cl键在金属催化剂存在下易发生氢解脱氯生成苯胺的副反应，从而降低了主产物的收率。同时，脱氯生成的氯化氢还会对设备造成腐蚀。解决该问题的方法有两种：(1)在反应体系中加入脱氯抑制剂；(2)降低催化剂的性能，达到抑制脱氯的目的。

发明内容

本发明提供一种可以抑制加氢脱氯，并且可以获得高收率的对硝基氯苯催化加氢制备对氯苯胺的方法。

为了解决以上技术问题，本发明的一种对硝基氯化苯催化加氢制备对氯苯胺的生产工艺，其特征在于：以对硝基氯苯为原料，以醇溶液为溶剂，Raney-Ni为催化剂，双氰胺为脱氯抑制剂，在20-80℃，氢气压力0.5-2MPa下催化加氢制备对氯苯胺，反应方程式如下：                                                。

其中，所述的Raney-Ni催化剂用量为对硝基氯苯的3%-20%，本专利要求为5%为佳。

所述的醇溶液为：甲醇、乙醇、异丙醇中的一种，本发明要求甲醇为最佳。

其中甲醇用量与对硝基氯化苯质量比在1:1-1:5之间，本发明要求以1:1.5为佳。

所选防脱氯物一般为有机胺类，如：苯胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙胺、三乙胺、吡啶及吡啶类低分子化合物、哌啶及哌啶类化合物等，本发明要求双氰胺为宜。

脱氯抑制剂双氰胺的用量为Raney-Ni质量的10%-60%，本发明要求为30%。

所述的反应温度可以在20-80℃，本发明要求50-60℃为佳。

加氢压力可以在0.5-2MPa之间，本发明要求0.8-1.0MPa为佳。

反应时间可以 在4-8h之间，本发明条件下反应时间要求为4h为佳。

本发明的优点：

本工艺既抑制加氢脱氯，还获得高收率，收率为对硝基氯苯含量大于等于98.15%，苯胺小于等于0.38%。

具体实例：

实例一：

将对硝基氯苯100 g、甲醇150g加入到1L高压釜中，同时加入Raney-Ni催化剂5 g，双氰胺1.5g，密闭高压釜，打开氢气阀门，向高压釜中通入氢气，换气3次，调节釜压至1.0 MPa，搅拌升温至55 ℃反应4h。取样，经气相色谱分析结果对硝基氯苯含量98.95%，苯胺0.45%。

实例二：

将对硝基氯苯150 g、甲醇225g加入到1L高压釜中，同时加入Raney-Ni催化剂7.5 g，双氰胺2.1g，密闭高压釜，打开氢气阀门，向高压釜中通入氢气，换气3次，调节釜压至1.0 MPa，搅拌升温至55 ℃反应4h。取样，经气相色谱分析结果对硝基氯苯含量99.03%，苯胺0.48%。

实例三：

将对硝基氯苯200 g、甲醇300g加入到1L高压釜中，同时加入Raney-Ni催化剂10 g，双氰胺3g，密闭高压釜，打开氢气阀门，向高压釜中通入氢气，换气3次，调节釜压至1.0 MPa，搅拌升温至55 ℃反应4h。取样，经气相色谱分析结果对硝基氯苯含量99.15%，苯胺0.38%。

实例四：

将对硝基氯苯300 g、甲醇450g加入到1L高压釜中，同时加入Raney-Ni催化剂15 g，双氰胺4.5g，密闭高压釜，打开氢气阀门，向高压釜中通入氢气，换气3次，调节釜压至1.0 MPa，搅拌升温至55 ℃反应4h。取样，经气相色谱分析结果对硝基氯苯含量99.05%，苯胺0.41%。