[发明专利]一种ω-溴代苯乙酮的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种ω-溴代苯乙酮的制备方法，特别涉及一种以氢溴酸和4A分子筛制备ω-溴代苯乙酮的方法。

背景技术

ω-溴代苯乙酮为白色结晶，易溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚，几乎不溶于水。从浓乙醇中析出者为斜方晶系白色针状结晶；从稀乙醇中析出者为白色正交晶系片状结晶；从石油醚中析出者为片状结晶。刺激皮肤、眼睛及粘膜，催泪性极强，即使在0.3E-6浓度下，也可使眼睛流泪。严重时，可使眼睛失明，使皮肤红肿。如果溴不是在侧链上，而是苯环上，虽然也有较强的催泪性，但不及溴在侧链上那样强烈。吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激作用。吸入，可引起喉、支气管炎症、痉挛，化学性肺炎、肺水肿等。遇明火、高热可燃。其粉体与空气可形成爆炸性混合物,当达到一定浓度时,遇火星会发生爆炸。受高热分解放出有毒的气体。用于检定羧基酸、燃料合成、有机合成。

ω-溴代苯乙酮其结构式如下：

现有技术中，ω-溴代苯乙酮的制备方法大都是采用苯乙酮和溴直接合成，该方法收率一般。中国专利200510029244.3公开了一种ω-溴代苯乙酮的制备方法，访方法为：计量苯乙酮∶酸∶DBDMH为1∶0.1～1.0∶0.5～1.0倍摩尔量；然后将苯乙酮和作为催化剂的酸加入容器内边搅拌边升温至10-100℃，并滴加DBDMH溶液；反应4-8小时原料消失，停止反应。减压抽滤除去滤液，滤渣加入冰水中，洗涤滤渣至中性并过滤得滤饼，烘干滤饼得产物ω-溴代苯乙酮。该方法得到的产品收率较高，但是步骤繁琐，时间长，反应速率低，能耗大，成本高，产品纯度不高，工业化生产的价值不大。

发明内容

本发明解决的技术问题在于提供一种氢溴酸和4A分子筛制备ω-溴代苯乙酮的方法，以克服现有技术中操作步骤繁琐，时间长，反应速率低，能耗大，成本高，产品纯度不高等不足。

本发明的技术构思是这样的：以乙醇为溶剂，加入苯乙酮、少量氢溴酸（作为引发剂），滴加入溴，溴与苯乙酮中的氢离子进行交换反应生成ω-溴代苯乙酮，然后依次经活性炭和4A分子筛进行二级吸附纯化，再从有机相中收集目标产物ω-溴代苯乙酮。

本发明的方法包括如下步骤：

在苯乙酮和乙醇的存在下，搅拌下加入氢溴酸、活性炭，加热升温至60～70℃，4小时内滴加入溴，滴加完毕后继续保温3～4小时，过滤除去活性炭，将滤液以10-20mL/min的流速通过带有加热装置的4A分子筛分离柱，保持柱温60～70℃，再经冷却结晶，乙醚淋洗、离心、干燥即为目标产物。

按照本发明，所说的苯乙酮与乙醇的质量比为1∶1.40-1.60，g/g；所说的苯乙酮与溴的质量比为1∶1.20-1.40，g/g；所说的苯乙酮与氢溴酸的质量比为1∶0.12-0.14，g/g；所说的苯乙酮与活性碳的质量比为1∶0.06-0.08，g/g；所说的苯乙酮与4A分子筛的质量比为1∶0.18-0.22，g/g；所说的苯乙酮与乙醚的质量比为1∶0.1-0.3，g/g。

用本发明制备方法得到的ω-溴代苯乙酮纯度大于99%，收率达到90%以上。

本发明与现有技术相比较的有益效果：

本发明与现有技术相比较，使用少量氢溴酸作为引发剂生成ω-溴代苯乙酮，再采用4A分子筛进行纯化，有效地提高了反应速率、产品收率及纯度；添加的氢溴酸可以回收利用，4A分子筛可以活化再生，投入重复使用，降低了生产成本，利于环保；本发明操作简单，产品质量稳定，纯度高，适于连续化生产。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步说明，但实施例并不限制本发明的保护范围。

实施例1

在带有加热、搅拌、温度计的反应器中依次加入无水乙醇2.1kg、苯乙酮1.5kg，搅拌下加入氢溴酸0.18kg、活性炭0.09kg，加热升温至60℃，滴加入溴1.8kg，3小时内加完，继续搅拌保温3小时，过滤除去活性碳，将滤液以20mL/min的流速通过带有加热装置的0.27kg4A分子筛分离柱，保持柱温60℃，经冷却后抽滤出结晶,采用0.15kg乙醚进行淋洗，离心后干燥得到目标产物ω-溴代苯乙酮2.25kg，纯度为99.12％，收率为90.0％。

实施例2