[发明专利]新型固体氯化剂（氯亚甲基）二甲基氯化铵的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种新型固体氯化剂（氯亚甲基）二甲基氯化铵的制备方法，属于精细化工领域。

背景技术

（氯亚甲基）二甲基氯化铵是一种具有强大反应活性的试剂，它可以使醇、烯醇、酚和羧酸分子中的羟基被氯置换，生成相应的有机氯化物；也可以在一些化合物的分子中引入醛基；还可以使羧酸变成它的活性酯衍生物。

（氯亚甲基）二甲基氯化铵可以由等摩尔的N,N-二甲基甲酰胺与氯化亚砜配制而成，还可以用草酰氯、光气或五氯化磷等与N,N-二甲基甲酰胺配制而成。因为光气是无色剧毒气体；草酰氯是无色发烟液体，对人体的毒性与光气相当；五氯化磷是白色至浅黄色结晶，有刺激性不愉快的气味，发烟，易潮解，使用不方便，所以由氯化亚砜与N,N-二甲基甲酰胺制备（氯亚甲基）二甲基氯化铵的方法应用最为广泛。

N,N-二甲基甲酰胺与氯化亚砜反应生成的（氯亚甲基）二甲基氯化铵实际形式为氯化二甲基甲酰亚胺盐，是以液体形式存在的，它不经分离直接用于下一步反应。在该反应中产生的二氧化硫尾气，需要用大量液碱进行回收生成亚硫酸钠，否则会对环境造成危害。

发明内容

根据现有技术的不足，本发明要解决的技术问题是：提供一种新型固体氯化剂（氯亚甲基）二甲基氯化铵的制备方法，其特征在于以下步骤：向N,N-甲基甲酰胺中滴加等摩尔量的氯化亚砜进行反应，经减压脱除二氧化硫后制得固体（氯亚甲基）二甲基氯化铵。

所述的N,N-二甲基甲酰胺与氯化亚砜的反应为0~55℃。

所述的减压脱除二氧化硫时温度40~80℃。

所述的减压压力为-0.098MPa~-0.10MPa。

其中尾气SO₂经冷冻压缩，套用于氯化亚砜的生产。

（氯亚甲基）二甲基氯化铵合成原理如下：

本反应是一个可逆反应，在二氧化硫存在时，Ⅱ型可向Ⅰ型转变，Ⅰ型反应活性低，Ⅱ型活性高。

反应过程中，控制一定的温度，将计量好的氯化亚砜（SOCl₂）慢慢滴加到N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中，滴加完毕，高真空蒸馏，同时缓慢升温，控制温度不超过80℃，否则产品会变色分解，尾气SO₂经冷冻压缩套用于氯化亚砜的生产。

本发明的有益效果是：提供了一种新型固体氯化剂（氯亚甲基）二甲基氯化铵，这是一种反应活性极高的氯化剂，能够完成SOCl₂活性所不能完成的反应；固体（氯亚甲基）二甲基氯化铵中SO₂≤0.5%，使用过程中基本无废气产生，符合绿色环保要求；本公司是生产氯化亚砜的专业企业，生产本品时产生的SO₂经回收可套用于氯化亚砜的生产，实现循环经济；根据本发明生产的新型固体氯化剂（氯亚甲基）二甲基氯化铵，活性氯含量≥99.0%，SO₂≤0.5%,收率＞95%。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步描述：

实施例1

在1000ml反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺200g，水浴降温，开启搅拌，缓慢滴加氯化亚砜326g，控制温度为35℃，滴加完毕，进行减压蒸馏脱除二氧化硫，控制蒸馏压力为-0.098MPa，蒸馏温度为60℃。取样检测SO₂含量0.21%，停止蒸馏，降温，得（氯亚甲基）二甲基氯化铵的白色固体340.55g，活性氯99.15%，收率97.10%。

实施例2

在1000ml反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺84g，水浴降温，开启搅拌，缓慢滴加氯化亚砜137g，控制温度为30℃，滴加完毕，进行减压蒸馏脱除二氧化硫，控制蒸馏压力为-0.10MPa，蒸馏温度为70℃。取样检测SO₂含量0.11%，停止蒸馏，降温，得（氯亚甲基）二甲基氯化铵的白色固体143.70g，活性氯99.23%，收率97.56%。

实施例3

在1000ml反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺200g，水浴降温，开启搅拌，缓慢滴加氯化亚砜326g，控制温度为45℃，滴加完毕，进行减压蒸馏脱除二氧化硫，控制蒸馏压力为-0.098MPa，蒸馏温度为60℃。取样检测SO₂含量0.45%，停止蒸馏，降温，得（氯亚甲基）二甲基氯化铵的白色固体339.87g，活性氯99.72%，收率96.90%。

实施例4

在1000ml反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺200g，水浴降温，开启搅拌，缓慢滴加氯化亚砜326g，控制温度为30℃，滴加完毕，进行减压蒸馏脱除二氧化硫，控制蒸馏压力为-0.10MPa，蒸馏温度为75℃。取样检测SO₂含量0.25%，停止蒸馏，降温，得（氯亚甲基）二甲基氯化铵的白色固体340.55g，活性氯99.35%，收率97.10%。