[发明专利]裂解碳九及其以上烃加氢的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种裂解碳九及其以上烃加氢的方法，该法适用于不饱和烃的选择加氢或深度加氢，特别适用于裂解碳九及其以上烃的加氢处理。

背景技术

裂解C9及其以上馏分除了具有有大量可聚合的活性组分，主要是苯乙烯及其衍生物、双环戊二烯及其衍生物、茚及其衍生物等，且As，S，O，N等杂质和胶质含量较高，使催化剂很快失活，因而催化剂不得不频繁活化和再生。高表面、大孔容、大孔径催化剂由于具有良好的扩散性能以及优良的耐胶质性能而成为催化剂开发的主要目标。

中国专利CN1948441B公开了一种石油烃类裂解碳九馏分加氢工艺，该工艺首先对碳九原料进行预处理，降低了其中双环戊二烯及其衍生物、杂质和胶质的含量。采用压力热聚和精馏相结合的组合工艺，一部分裂解碳九进行压力热聚，另一部分裂解碳九采用负压精馏，然后将压力热聚闪蒸出来的闪蒸油和负压精馏获得的精馏碳九混合作为加氢原料进行加氢处理，取得较好的技术效果。梁顺琴等报道了一种裂解碳九加氢处理方法，以镍/氧化铝-二氧化硅为加氢催化剂，以催化剂重量计，金属镍或其氧化物的含量为50%，该催化剂采用共沉淀法制备，催化剂比表面积在150 ~ 180米²/克，孔容为0.29 ~ 0.4毫升/克，平均孔径为5.8 纳米。在入口温度30~35^oC，压力2.8MPa，液体体积空速1.5~2h^-1，氢烃体积比400的条件下，可将裂解碳九的溴价降到15 g_Br2/100g油左右。中国专利CN101429454B公开了一种全馏分裂解汽油选择加氢处理方法，加氢工艺条件为：液体体积空速≤4h^-1，反应器入口温度40~130^oC，反应压力≥2MPa，氢油比100~500(V/V)，所用镍系催化剂以氧化铝为载体，采用浸渍法制备而成，以催化剂重量为100%计，含有氧化镍14~20%、氧化镧和/氧化铈1~8%和VIB氧化物助剂1~8%，二氧化硅2~8%，碱土金属氧化物1~8%，催化剂比表面积60~150m²/g，孔容0.4~0.6ml/g。该催化剂镍含量较低、比表面积和孔容相对较小。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的催化剂加氢活性较低或耐胶质性能差的技术问题，提供一种新的裂解碳九及其以上烃加氢的方法，该方法中具有加氢活性好和良好的耐杂质及胶质性能。

为解决上述技术问题，本发明提供一种裂解碳九及其以上烃的加氢的方法，以裂解碳九及其以上烃和氢气为原料，在反应器入口温度40~110^oC，反应压力2~4MPa，氢气和烃的体积比为200~600：1，烃的体积空速≤4h^-1的条件下，原料和催化剂接触，所用催化剂重量份数计，包括以下组分：a）20~70份的镍元素或其氧化物；b) 30~80份的氧化铝和二氧化硅复合载体；其中，催化剂比表面积为220~330 m²/g，孔容0.5~1.5 ml/g，载体中氧化铝和二氧化硅的重量比为0.1~10：1。

上述技术方案中，液体体积空速范围优选1~4 h^-1，反应器入口温度范围优选50~85^oC，反应压力范围优选2.5~3.5MPa，氢气和烃的体积比300~600：1。上述技术方案中，以催化剂重量份数计，还含有0~2%的Mo元素或其氧化物。载体中氧化铝和二氧化硅的重量比为0.5~5：1，更更优选范围为1~2:1。

本发明的加氢方法所用镍系催化剂，可以采用本发明特别推荐的下述具体制备方法：以氧化铝溶胶和二氧化硅溶胶的混合物为载体前躯体，在温度40 ~ 80^oC的条件下，向所述溶胶中加入所需量的镍氨络合物，得到混合溶胶；在温度95 ~ 120^oC下，所述溶胶经老化得到凝胶，所得凝胶经洗涤、烘干、成型、焙烧和还原得到所需镍基催化剂。采用本发明推荐的制备方法得到的镍系催化剂，应用本发明的加氢条件可以得到特别优异的加氢效果，具有很强的抗杂质及胶质能力，并有优异的加氢稳定性能。