[发明专利]小晶粒SAPO-34分子筛的制备方法有效
| 申请号: | 201210150289.6 | 申请日: | 2012-05-16 |
| 公开(公告)号: | CN103420391A | 公开(公告)日: | 2013-12-04 |
| 发明(设计)人: | 管洪波;刘红星;张玉贤;方敬东 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | C01B37/08 | 分类号: | C01B37/08;C01B39/54 |
| 代理公司: | 上海东方易知识产权事务所 31121 | 代理人: | 沈原 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 晶粒 sapo 34 分子筛 制备 方法 | ||
1.一种小晶粒SAPO-34分子筛的制备方法,包括以下步骤:
a)将磷源、铝源、硅源、模板剂和水制成晶化液,晶化液的摩尔配比如下: 模板剂:SiO2:Al2O3:P2O5:H2O=0.5~10:0.05~10:0.2~3:0.2~3:20~200;
b)晶化液在T1温度为20~100℃下搅拌老化1~24 h;
c)将老化后的晶化液在T2温度为180~250℃下水热晶化1~20 h;
d)程序降温至T3温度为室温~160℃,并在该温度至少保持0.1 h;
e)程序升温至T4温度为180~250℃,水热晶化2~24 h,得到分子筛产品。
2.根据权利要求1所述的小晶粒SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于铝源选自异丙醇铝、拟薄水铝石或氧化铝中的至少一种;磷源选自磷酸、磷酸盐或者亚磷酸中的至少一种;硅源选自TEOS、白炭黑或者硅溶胶中的至少一种;模板剂选自TEAOH、TPA、三乙胺、二乙胺或吗啉中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的小晶粒SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于步骤c)中T2温度为190~240℃,水热晶化时间为2~8小时。
4.根据权利要求1所述小晶粒SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于步骤d)所述程序降温为水冷却或油冷却。
5.根据权利要求1或4所述小晶粒SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于步骤d)所述程序降温的降温速率为0.1~10℃/min,T3温度至少要低于T2温度30~80℃。
6.根据权利要求1所述小晶粒SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于步骤d)所述程序降温至T3温度为40~150℃,并保持至少0.1 h,T3温度至少要低于T2温度40~60℃。
7.根据权利要求1所述小晶粒SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于步骤e)所述的程序升温速率为0.5~4℃/min。
8.根据权利要求1所述小晶粒SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于步骤e)中T4温度为190~240℃,水热晶化8~24 h。
9.根据权利要求1所述小晶粒SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于所得分子筛产品至少有一个晶粒不大于1微米,产品的平均粒径为0.2~3.0微米。
10.根据权利要求9所述小晶粒SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于所得分子筛产品至少有一个晶粒不大于0.5微米,产品的平均粒径为0.5 ~1.5微米。
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