[发明专利]一种2,6—二氯喹喔啉合成工艺中硫分杂质的脱除方法

说明书

技术领域：

本发明涉及化工技术领域，尤其涉及一种处理方法来脱除2,6-二氯喹喔啉合成工艺中产生的硫分杂质。

背景技术：

2,6-二氯喹喔啉是合成高效旱地禾本科除草剂喹禾灵的主要中间体，也是合成除草剂糖草酯的主要中间体，同时它还是一种重要的精细化工中间体，广泛用于化妆品、医药等行业。

2,6-二氯喹喔啉的合成方法有多种方法，但应用较广的主要有两种。

第一，以对氯邻硝基苯胺和氯乙酰氯为起始原料，经酰氯化，加氢、环合、氧化、氯化等系列反应得到2,6-二氯喹喔啉。其工艺路线为：

第二，双乙烯酮路线。以对氯邻硝基苯胺和双乙烯酮为最初原料，通过缩合，成环，还原和氯化反应得到2，6-二氯喹喔啉。其工艺路线为：

双乙烯酮路线最大的优点是工艺简单、废物少、成本低，当前已得到广泛的工业应用。其中还原工段含有还原和酸化两步反应（反应1和2）

由于在还原反应（反应1）使用了廉价的NaHS作为还原剂，因此除了生成Na₂S和SO₂外，还有少量多硫化合物存在，在随后的酸化反应（反应2）中，多硫化合物生成单质硫存在于反应体系中，导致最终产品2,6-二氯喹喔啉中含有少量单质硫（约为0.3%，w/w），既影响了该中间体的品质与纯度，也影响了后续产品的品质与收率。

目前，国内外尚未发现有去除2,6-二氯喹喔啉合成工艺中产生的硫分杂质的文献研究。

发明内容：

本发明针对2,6-二氯喹喔啉合成工艺中产生的硫分杂质，首次提出了一种处理方法，其在双乙烯酮路线合成2，6-二氯喹喔啉的还原工段进行酸化反应之前利用6-氯-2-喹喔啉醇钠溶于水时体系为碱性的特点，使得多硫化合物被催化氧化，从而在随后的酸化反应中无单质硫产生。

为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种2,6-二氯喹喔啉合成工艺中硫分杂质的脱除方法，是在一定速度搅拌的条件下，向双乙烯酮路线合成2，6-二氯喹喔啉工艺的酸化反应之前的反应液中鼓入空气并加入一定量的粉末活性炭。

本发明具体是按照以下顺序的操作步骤实现双乙烯酮路线合成2，6-二氯喹喔啉工艺中的硫分杂质的脱除的：

步骤一，向双乙烯酮路线合成2，6-二氯喹喔啉工艺的酸化反应之前的反应液中投入一定量的粉末活性炭；

步骤二，以一定速度搅拌并维持反应液在一定温度；

步骤三，反应液中持续通入空气并保持一定时间。

作为本发明所述脱除方法的一种优选方案，其中所述加入的粉末活性炭的量为3.5g/L～4.0g/L。

作为本发明所述脱除方法的一种优选方案，其中所述一定速度搅拌，是指在80～800rpm/min的转速下进行搅拌。

作为本发明所述脱除方法的一种优选方案，其中所述步骤二中的维持反应液在一定温度，是指将反应液维持在363K；

作为本发明所述脱除方法的一种优选方案，其中所述步骤三中所述的通入空气并保持一定时间，是指以20～2000ml/min的流速通入空气并保持0.1～10h。

本发明利用6-氯-2-喹喔啉醇钠溶于水时，体系为碱性的特点，在搅拌和一定温度状态下，向反应液中鼓入空气并保持一定时间，使得多硫化合物被催化氧化，从而使得在随后的酸化反应中无单质硫或者极少单质硫产生。本发明工艺流程简单，生产投入少，却产生较大的工艺生产效果，显著提高了成品2，6-二氯喹喔啉的产品收益，适宜广泛推广。

具体实施方式：

下列实施例1～2在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施设计和结果，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

实施例1：

当双乙烯酮路线合成2，6-二氯喹喔啉工艺进行到如下步骤之后，

向上述反应液中加入一定量的粉末活性炭，较佳的，此处所述的“一定量的粉末活性炭”是依据反应液的体积进行相对应的质量添加，如粉末活性炭的添加量为3.5g/L～4.0g/L，本实施选取粉末活性炭的添加量为3.5g/L；

然后，以80rpm/min的转速对反应液进行搅拌，并将反应液维持在363K；

最后，在此温度下以20ml/min的流速通入空气，并保持0.1h。

反应结束后按原工艺条件继续酸化和氯化，生成产品2,6-二氯喹喔啉。测定产品中硫分含量为0.2%。

实施例2：