[发明专利]一种新型噁二唑衍生物的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种新型噁二唑衍生物的合成方法。

背景技术

噁二唑衍生物是一种比较重要的医药中间体。

噁二唑衍生物在医药中间体和发光材料方面有如下应用：

1)在现有的众多杂环化合物中，由于1，3，4-噁二唑衍生物具有多种生物活性而倍受关注，如杀虫、抗菌、抗癌、消炎等。国外公司相继开发了含有噁二唑结构的农药，如除草剂噁草酮(oxadiazon)、杀虫剂噁虫酮(metoxadiazone)等。由于这类化合物具有独特的生物活性，引来人们的广泛兴趣，并对它们进行了深入的研究。

2)另外，某些取代1，3，4-噁二唑还是重要的光敏物质。含1，3，4-噁二唑(OXD)环系的化合物具有较强的电子亲和势、良好的电子传输功能、空穴阻挡作用、对氧和热特别稳定及较强的蓝色荧光等优点，以电子为主要载流子，主要发蓝或紫光。由于含1，3，4-噁二唑及其衍生物在电致发光器件中具有优良的电子传输功能而引起人们的极大的兴趣。可以通过将1，3，4-噁二唑(OXD)功能基团引入到不同的有机分子体系中来获得蓝光有机电致发光材料以及蓝光有机薄膜器件。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种新型噁二唑衍生物的合成方法，该新型噁二唑衍生物化学结构为：

该方法的反应路线为：

该方法成本低，环境污染小，工业放大可行性高。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案实现：

一种新型噁二唑衍生物的合成方法，以4-哌啶甲酸乙酯和异烟酸为原料，包括以下步骤：

(1)4-哌啶甲酸乙酯在碱的作用下，在溶剂中与氯甲酸苄酯发生反应，得化合物2(N-Cbz-4-哌啶甲酸乙酯)。

(2)化合物2(N-Cbz-4-哌啶甲酸乙酯)在溶剂中，与水合肼发生反应，得到化合物3(N-Cbz-4-哌啶甲酰肼)。

(3)异烟酸与二氯亚砜反应制得化合物4(4-吡啶甲酰氯)，与化合物3(N-Cbz-4-哌啶甲酰肼)在碱的作用下，在溶剂中反应，得到化合物5。

(4)化合物5与三氯氧磷，在溶剂中，发生反应得到化合物6。

(5)化合物6在金属催化剂的作用下，与氢气反应，得到最终产品化合物7。

作为本发明的进一步实施方案，步骤(1)中所述碱优选为三乙胺、吡啶、N，N-二异丙基乙胺的一种，最优选三乙胺，所述溶剂优选为二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃，在本发明中优选为二氯甲烷。

作为本发明的进一步实施方案，步骤(2)中所述溶剂溶剂优选为乙醇、甲醇、异丙醇中的一种，在本发明中优选为乙醇。

作为本发明的进一步实施方案，步骤(3)中所述碱优选为三乙胺、吡啶、N，N-二异丙基乙胺的一种，在本发明中优选为三乙胺。

作为本发明的进一步实施方案，步骤(4)中所述溶剂溶剂优选为乙腈、四氢呋喃、二氧六环中的一种，在本发明中优选为乙腈。

作为本发明的进一步实施方案，步骤(5)中所述金属催化剂优选为钯炭、氯化钯、醋酸钯的一种，在本发明中优选为钯炭。

由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点：

(1)本发明中所用溶剂、碱、金属催化剂、4-哌啶甲酸乙酯、氯甲酸苄酯、异烟酸等原料都便宜易得，故生产成本低。

(2)本发明中所用化学反应条件都很温和，可操作性强，适合工业放大生产。

具体实施方式

下面通过具体的实施方式，对本发明做详细的描述，但本发明并不限于这些实施例。

化合物2的制备：将4-哌啶甲酸甲酯51.6g(0.4mol)，三乙胺48.5g(0.48mol)加入到500mL二氯甲烷中，冰浴冷却至0℃，滴加氯甲酸苄酯75.2g(0.44mol)，滴加过程中控制内温在0℃，约1小时滴加完毕。保持0℃继续搅拌1小时，反应完全。将反应液抽滤，滤饼100mL二氯甲烷洗两次，合并滤液，用1N的盐酸200mL洗涤一次，饱和食盐水洗200mL洗涤一次，干燥，旋转蒸发除去溶剂得到化合物2(油状液体)93g，产率100％，纯度98％。