[发明专利]一种肟菌酯的合成方法

权利要求书

1.一种肟菌酯的合成方法，其特征在于：以液溴、(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯、醋酸钠为原料，日光灯为光源，荧光粉辅助激发光源，在有机溶剂和水的体系中进行催化反应制得，步骤如下：

1）将(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯加入有机溶剂和水的混合液中，搅拌将原料完全溶解后加入醋酸钠，然后在室温下搅拌30分钟；

2）在上述溶液中滴加液溴，液溴的滴加速率为每5秒1滴，滴加完毕后在日光灯光照条件下反应20分钟，然后加入荧光粉辅助激发光源，并在日光灯光照条件下继续反应30分钟后停止光照，在室温下继续搅拌反应1小时，然后分别用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水洗涤反应液，用无水MgSO₄干燥后，经过滤、浓缩、脱溶回收溶剂后得到肟菌酯中间体(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯固体；

3）将上述(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯固体用N,N-二甲基甲酰胺（DMF）完全溶解得到(E)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶液，制得肟菌酯中间体的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶液；

4）在氮气保护、冰盐浴下将氢化钠加入N,N-二甲基甲酰胺（DMF）后，搅拌条件下分四次加入间氟三甲基苯乙酮肟，每次加入间氟三甲基苯乙酮肟总质量的四分之一，得到间氟三甲基苯乙酮肟的碱溶液；

5）将上述步骤4）制备的间氟三甲基苯乙酮肟的碱溶液降温至-5～0℃后，滴入上述步骤3）制备的肟菌酯中间体的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶液中，滴加完毕后在-5～0℃范围内搅拌反应1小时，再升至室温继续搅拌2小时，然后加入体积为该反应液总体积1.5倍的自来水搅拌1小时,过滤得肟菌酯粗品，经石油醚洗涤后，即可制得目标产品肟菌酯。

2.根据权利要求1所述肟菌酯的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）或二氧六环；有机溶剂和水的混合液中有机溶剂与水的体积比为5∶1；混合液与(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的质量用量比为将(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯全部溶解并过量15-25%；醋酸钠与(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的质量比为0.35-0.45∶1。

3.根据权利要求1所述肟菌酯的合成方法，其特征在于：所述荧光灯为T8型低压汞蒸气弧光放电灯，功率为65W-85W。

4.根据权利要求1所述肟菌酯的合成方法，其特征在于：所述液溴与(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的质量比为1∶0.8-1.8。

5.根据权利要求1所述肟菌酯的合成方法，其特征在于：所述作为辅助激发光源的荧光粉为萘、蒽、9，10-二甲基蒽、菲、荧光素、嘧啶蒽酮、香豆素衍生物（荧光增白剂236）或二苯甲酮二磺酸衍生物，荧光粉的发射光谱波长为270-800nm；所述(E)-2-(2-甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯与荧光粉的质量比为1∶0.01-0.05。

6.根据权利要求1所述肟菌酯的合成方法，其特征在于：所述溶解氢化钠的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）的质量为氢化钠总质量的35-40倍；间氟三甲基苯乙酮肟与N,N-二甲基甲酰胺（DMF）的质量比为1∶10-11。

7.根据权利要求1所述肟菌酯的合成方法，其特征在于：所述间氟三甲基苯乙酮肟的碱溶液与肟菌酯中间体的质量比为1.1-1.5∶1。