[发明专利]一种间苯二酚甲醛树脂基固体酸催化合成柠檬酸三丁酯的方法

权利要求书

1.一种间苯二酚甲醛树脂基固体酸催化合成柠檬酸三丁酯的方法，其特征在于：以间苯二酚甲醛树脂基固体酸为催化剂，催化酯化反应，反应结束后，将催化剂从反应混合物中过滤出来，经水洗、碱洗、蒸馏处理，即可获得柠檬酸三丁酯。

2.根据权利要求1所述的一种间苯二酚甲醛树脂基固体酸催化合成柠檬酸三丁酯的方法，其特征在于：所述的酯化反应以柠檬酸、正丁醇为反应原料，柠檬酸、正丁醇的摩尔比为1:4.0-6.0。

3.根据权利要求1或2所述的一种间苯二酚甲醛树脂基固体酸催化合成柠檬酸三丁酯的方法，其特征在于：所述间苯二酚甲醛树脂基固体酸的用量为酯化反应原料总重量的0.5-3%。

4.根据权利要求2所述的一种间苯二酚甲醛树脂基固体酸催化合成柠檬酸三丁酯的方法，其特征在于：间苯二酚甲醛树脂基固体酸用量为0.1-0.5 g，柠檬酸用量为0.1mol，正丁醇的用量为0.4-0.6 mol。

5.根据权利要求1所述的一种间苯二酚甲醛树脂基固体酸催化合成柠檬酸三丁酯的方法，其特征在于：所述的间苯二酚甲醛树脂基固体酸过滤后，循环使用于催化酯化反应1-4次。

6.根据权利要求1所述的一种间苯二酚甲醛树脂基固体酸催化合成柠檬酸三丁酯的方法，其特征在于：所述间苯二酚甲醛树脂基固体酸催化剂，制备方法如下：将酚醛树脂与羟乙基磺酸按质量比为1：1的比例进行搅拌混合均匀后，置于石英管马弗炉中，通氮气置换其中的空气，在氮气气氛中加热至190℃下进行碳化反应5h，得到黑色的固体，将固体冷却到室温后，加入80℃以上的热水进行洗涤，并进行过滤，直至滤液澄清，并没有酸性为止，再将催化剂置于120℃的烘箱中进行烘干2天，得到间苯二酚甲醛树脂基固体酸催化剂。

7.根据权利要求1所述的一种间苯二酚甲醛树脂基固体酸催化合成柠檬酸三丁酯的方法，其特征在于：所述的酯化反应如下：在备有电磁搅拌，温度计，回流冷凝管，分水器的100mL三颈瓶中加入0.1～0.15mol柠檬酸、0.4～0.6mol正丁醇进行加热搅拌，然后加入0.1～0.5g的间苯二酚甲醛树脂基固体酸，进行加热回流搅拌，使反应产生的水从分水器分出，反应至无水再进入分水器停止；

将酯化反应获得的粗产品过滤, 滤出的催化剂直接再次用于催化酯化反应, 滤液用常压蒸馏, 以回收过量的正丁醇, 然后冷却到至室温, 加入质量分数为5～10% 的NaHCO₃ 溶液10～100ml洗涤至中性，然后用分液漏斗分出上层有机相, 以无水MgSO₄干燥,过滤除去干燥剂，减压蒸馏收集178～180℃/400Pa的馏分,得到柠檬酸三丁酯。