[发明专利]一种亚甲基若丹宁类试剂及其在铂固相萃取中的应用

说明书

技术领域

本发明属于湿法冶金领域，具体涉及一种新的亚甲基若丹宁类试剂及其在铂固相萃取中的应用。

技术背景

若丹宁类试剂是一类重要的有机分析试剂，前苏联学者合成了若丹宁偶氮类试剂和亚甲基若丹宁类试剂，并通过硫代合成了硫代若丹宁极其衍生物，到现在若丹宁和硫代若丹宁类试剂已发展成为一类重要的光度分析试剂，报导的试剂结构已达两百多种，并广泛应用于各种贵金属元素的光度法测定。由于该类试剂对贵金属元素有很好的络合性能和选择性，也广泛用作贵金属的元素的萃取试剂。

固相萃取是近年发展起来一种样品预处理技术，由液固萃取和柱液相色谱技术相结合发展而来，主要用于样品的分离、纯化和浓缩，与传统的液液萃取法相比较可以提高分析物的回收率，更有效的将分析物与干扰组分分离，减少样品预处理过程，操作简单、省时、省力。广泛的应用在医药、食品、环境、商检、化工等领域。反相固相萃取是固相萃取中最常用的一种，反相固相萃取材料大量使用的是烷基键合硅胶，其中最常用的是C₁₈，又称ODS。除C₁₈ 外，近几年来也有双醇基填料、石墨化炭黑球、锆基质键合材料、聚合物基质键合材料、反相树脂等新材料作为萃取材料的报道。

除用于样品前处理外，固相萃取技术也逐渐应用到贵金属元素的分离、富集领域，但大部分的固相萃取材料存在不耐酸碱、不能多次重复使用等缺点；实际应用受到了限制。研究人员一直努力在研发不同的萃取材料，来解决现有固相萃取材料不耐酸碱、不能多次重复使用等缺点，以实现用固相萃取分离富集贵金属元素的技术走向实际应用。

发明内容

本发明的目的是提供一种合成的新亚甲基若丹宁类试剂，2,4-二甲基苯-亚甲基若丹宁(DMBR)，并制备附载有DMBR的MCI-GEL反相微孔树脂固相萃取柱用于铂的固相萃取富集；该固相萃取柱选择性好，富集倍数高，对铂的萃取容量大，材料可多次重复使用。

本发明的另一目的是把附载有DMBR的MCI-GEL反相微孔树脂固相萃取柱用于废旧电路板、氰化尾渣、铂矿石中铂的富集回收。

本发明的目的通过下述技术方案予以实现。

除另有说明外，本发明中以下所述的百分数均为质量百分数。

该萃取试剂具有下述结构式， 

，

命名为2,4-二甲基苯-亚甲基若丹宁。

本发明所述亚甲基若丹宁试剂是用2,4-二甲基苯甲醛和若丹宁在冰乙酸介质中缩合而得到。

所述的亚甲基若丹宁试剂可应用于对铂选择性富集的固相萃取柱中。

本发明所述对铂选择性富集的固相萃取柱的载体为粒度20～120 μm的MCI-GEL反相微孔树脂，MCI-GEL反相微孔树脂所附载的亚甲基若丹宁试剂负载量为2～15wt%，且MCI-GEL反相微孔树脂是在搅拌下加入溶有DMBR丙酮溶液，在搅拌下用水浴蒸干丙酮而获得。

本发明所述的固相萃取柱可用于铂矿石、废旧电路板、氰化尾渣中铂的富集回收。

本发明所述的固相萃取柱上的富集的铂采用硫脲(浓度为0.5%～2%)洗脱。

以下为本发明的整个实验操作步骤。

A. DMBR的合成和鉴定：取0. 5 mol 2,4-二甲基苯甲醛和0. 5 mol 的若丹宁于圆低烧瓶中，加入500 mL冰乙酸，结上回流冷凝管，油浴加热回流2 h，冷却，反应液用水稀释，于冰箱中放置过夜，有橙红色沉淀析出，吸滤沉淀，用乙醇重结晶2～3次可得纯品，产率约为87％

纯品为橙红粉状固体，微溶于水，不溶于二氯甲烷、环己烷、石油醚等非极性有机溶剂，易溶于丙酮、甲醇、乙醇等极性有机溶剂。