[发明专利]一种选择性加氢脱硫催化剂及其制备和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢精制催化剂及其制备和应用，更具体地说涉及一种选择性加氢脱硫催化剂及其制备和应用。

背景技术

众所周知，空气污染带来严重的环境问题。大量的发动机排放是造成空气污染的主要原因之一。近年来，为适应保护环境的要求，世界各国对发动机燃料的组成提出了更严格的限制，以期降低有害物质的排放。汽油中硫化物的燃烧物SOx是主要有害物质之一，同时它也是毒害汽车尾气催化转化装置催化剂的主要物质之一。

一般而言，相对于重质馏分油，汽油馏分中所含的硫容易通过加氢精制脱除。但是，由于支链化程度较低的烯烃在此过程中极易加氢饱和成低辛烷值的烷烃。这不仅会使汽油辛烷值的大幅下降，同时造成大量无谓的氢耗。因此，采用加氢方法对汽油馏分油进行脱硫的主要问题是如何在保证脱硫的同时减少烯烃加氢饱和，提高加氢反应的选择性。

CN1133723公开了一种馏分油加氢精制催化剂及其制备方法，以含二氧化硅5～15w％的氧化铝小球为载体，含MoO₃ 21～28w％，NiO 2～8w％，CoO 0.03～2.0w％，采用两段喷浸。所述的催化剂同时具有较高的加氢脱硫和加氢脱氮活性，适用于同时含硫氮较多的劣质馏分油加氢精制。

CN1101454公开了一种馏分油加氢脱硫催化剂及制备方法，催化剂以氧化铝或含硅氧化铝为载体，以Mo-Ni为活性组分，添加磷助剂。通过采用碱性的Mo-Ni-P共浸液分段共浸载体，使得催化剂上的金属分布更均匀，催化剂的活性，特别是馏分油加氢脱硫活性得以提高。

CN1472283公开了一种用于含烯烃石脑油选择性加氢脱硫的催化剂及其制备方法。所述催化剂主要通过采用单层分散法制备而成，其成分配比为：CoO+MoO₃：6～20wt％；MgO：8～20wt％；Al₂O₃：40～86wt％。所述CoO和MoO₃的混合物中的Mo/Co原子比为1～6∶1。

U.S.Pat.No.5,525,211公开了一种选择性加氢脱硫催化剂，该催化剂含有0.1-40重量％的选自第VIB族的钼和/或钨，0.1-15重量的选自第VIII族的镍和钴，0.01-20重量％的选自第IA族碱金属，碱土金属，Sc，Y，和镧系元素，载体为具有尖晶石结构的MgAl₂O₄，ZnAl₂O₄，CaAl₂O₄，NiAl₂O₄，CoAl₂O₄或BaAl₂O₄。

WO2007084438公开了一种选择性加氢脱硫催化剂，该催化剂含有8-30重量％的选自第VIB族的钼，2-8重量的选自第VIII族的钴，及适当量的有机物作为络合剂负载在硅载体上。使用该催化剂处理催化裂化汽油原料，烯烃饱和率低。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种新的、更适合用于含烯烃汽油馏分油选择性加氢脱硫催化剂及其制备和应用方法。

本发明涉及以下内容：

1、一种选择性加氢脱硫催化剂，含有载体、负载在该载体上的至少一种选自第VIII族的非贵金属组分、至少一种选自第VIB族的金属组分以及选自醇、有机酸和有机胺中一种或几种的有机物，其中，以催化剂为基准，以氧化物计的VIII族金属组分的质量分数为0.1-6％，以氧化物计的第VIB族金属组分的质量分数为1-25重量％，所述有机物与第VIII族金属组分的摩尔比为0.5-2.5，所述载体为含水合氧化铝的成型物。

2、根据1所述的催化剂，其特征在于，以催化剂为基准，以氧化物计的VIII族金属组分的质量分数为1-5％，以氧化物计的VIB族金属组分的质量分数为5-20％，所述有机物与第VIII族金属组分的摩尔比为1-2。

3、根据1所述的催化剂，其特征在于，所述含水合氧化铝的成型物含有水合氧化铝和纤维素醚，所述成型物的径向压碎强度大于等于12N/mm，吸水率为0.4-1.5，δ值为小于等于10％；其中，δ＝((Q1-Q2)/Q1)×100％，Q1为成型物的径向压碎强度，Q2为成型物经水浸泡30分钟、经120℃加热烘干4小时后的径向压碎强度。

4、根据3所述的催化剂，其特征在于，所述成型物的径向压碎强度为15-30N/mm，吸水率为0.6-1，δ小于等于5％。