[发明专利]一种氯化亚锡固载化催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种氯化亚锡固载化催化剂的制备方法，属于催化剂制备领域，尤其属于固体酸催化剂制备领域。 

背景技术

氯化亚锡，又名二氯化锡，是一种应用十分广泛的Lewis酸催化剂，其无水物是无色或白色针状结晶体。氯化亚锡可以接受电子，在酸醇酯化、缩醛、缩酮、脱水、双烯合成、杂环合成等反应中具有较好的的催化作用。但由于其具有强腐蚀性、同产物分离困难及在生产中产生大量废水等缺点，它的应用受到越来越多的限制。通过氯化亚锡固载化，把它变成对环境有好的一种固体酸催化剂，并仍保持优良催化特性，进而取代氯化亚锡是本发明的目的。 

氯化亚锡固载化催化剂的研制，开始于上世纪八十年代。采用的方法主要是浸渍法，即以乙醇、CCl₄、CH₃Cl或CH₂Cl₂等为溶剂，把一定量SnCl₂·2H₂O溶解于其中，加入催化剂载体，在一定温度和N₂保护条件下回流数小时进行固载化反应，经过干燥处理得到氯化亚锡固载化催化剂。 

Potapov等（SU 1100277，1984；Reaction Kinetics and Catalysis Letters，1983，23(3-4)：307）以乙烯-双环戊二烯-聚甲基丙烯酸甲酯（EPDSR-PMMA）共聚物为载体，采用浸渍法制备SnCl₂/EPDSR-PMMA催化剂，并用于乙烯基正丁醚(VBE)低聚反应。在60°C，VBE的浓度为7.8mol/L时，VBE的转化率为50%，低聚物的平均分子量为280，平均聚合度为3。 

Tang等（Journal of Molecular Catalysis,1980,9(3):313）将树脂用磷化氢氨的丙酮溶液或磷化氢氨丙酮/水溶液处理后，与含有过量SnCl₂·2H₂O的丙酮溶液在室温进行反应，所得固体材料在苯中索氏抽提4h，直到洗成无色，然后进行干燥处理，得到固载化SnCl₂催化剂。该催化剂被用于烯烃的加氢甲酰化反应研究。 

张晓娟等（精细石油化工进展，2004，5(2):36）以活性炭为载体，采用如下方法制备了固载化SnCl₂催化剂：在三口瓶中加入100g SnCl₂·2H₂O，50g活性炭和适量无水乙醇，装上回流冷凝管和电动搅拌器。在不断搅拌下加热回流1h。然后，将乙醇蒸干制得催化剂。他们以活性炭固载二氯化锡为催化剂，环己烷为带水剂，催化合成环己酮与1,2-丙二醇的缩酮。在催化剂用量1.5g，反应时间2.5小时，酮醇摩尔比1:1.5，带水剂用量20mL，环己酮缩1,2-丙二醇的产率达到86.2%。 

马国富等（西北师范大学硕士学位论文，2007）以蒙脱土为载体制备了固载化SnCl₂催化剂。方法如下：将1g蒙脱土(MMT)和一定量1mol/L的HCl同时加入50ml的蒸 馏水中，然后加入2g SnCl₂·H₂O，在一定温度下反应24h，过滤，用蒸馏水洗涤至无氯离子检出。此浆液在60°C下真空干燥24h，即得所需催化剂。研究发现，该催化剂对环酮和脂肪族酮的Baeyer-Villiger氧化反应具有良好催化性能。 

高勤卫等（南京林业大学学报(自然科学版)，2009，33（3）：111）用浸渍法制备了SnCl₂/萘二磺酸催化剂，研究D,L-乳酸熔融缩聚制备聚乳酸反应。结果发现催化剂中SnCl₂与NDA配比及其用量对聚乳酸的光学活性、分子链构型、链段序列分布和晶体结构等有显著影响。当SnCl₂质量分数为0.5%、n(SnCl₂)/n(NDA)为1:1时,反应产物L-型聚乳酸的光学纯度达到97.4%。