[发明专利]一种能够去除和防止皮革中生成六价铬的助剂及制备方法

说明书

一、技术领域

本发明涉及精细化学产品的制备和生态皮革的生产，去除皮革中的六价铬的助剂，特别是涉及一种能够去除和防止皮革中生成六价铬的助剂及制备方法，属于化工产品制造技术领域。

二、背景技术

铬通常以正三价和正六价两种形式存在，其价态不同，对环境的影响和生物效应也不同。人们认为三价铬是人体和生物必需的一种微量金属元素，而比三价铬易被人体吸收的六价铬却是致癌物，六价铬的毒性比三价铬要大100多倍。

在皮革工业生产过程中，现在都不使用六价铬，在皮革中存在的铬一直都被认为只有三价的，因而在德国政府提出皮革中的六价铬以前，在世界范围内没有人讨论皮革中的六价铬问题。德国政府首先提出皮革中的六价铬问题，接着在1994年欧盟将手套皮革中的六价铬的限量为2mg/Kg，欧盟中的一些国家及其他许多国家将原来只是建议性的标准，变为对进口产品检验的标准，且越来越多的国家将六价铬的指标作为检测标准，中国皮革产品的主要出口国欧盟及美国都全部将六价铬作为进口皮革产品的检测标准。如何防止皮革中的六价铬，国际权威杂志只是从成因上研究的较多，对于用助剂防治的问题，各国都在研究中，未见公开报导。

皮革中六价铬的问题，刚刚提出时，在世界范围内的科技工作者都将目光聚焦在下列方面：皮革加工时所使用的材料如铬粉中有未还原的六价铬，颜料膏中带有六价铬；皮革的加工条件如中和时pH高，磨革时温度高等等；目前已探明外界带来的及操作不当引起的六价铬均可以通过严格管理、控制条件予以解决，然而这些并不是问题的关键。皮革中六价铬的产生根源在于皮革中存在着由三价铬转变为六价铬的化学反应。此反应由皮革中不饱和加脂剂所引发，受皮革中存在的金属离子所催化。可表示如下：

不饱和脂肪酸，其双键旁边亚甲基上的氢原子，即α-H受氧攻击后易脱落而成为R(游离基)，即开始了其自动氧化。具体反应式示意为：链引发：

即：RH→R·

链发展：R·+O₂→ROO·

ROO·+RH→ROOH+R·

2ROOH→ROO·+RO·+H₂O

RH+·OH→R·+H₂O

RO·+RH→ROH+R·

其中生成的含有过氧基团的生成物，具有很强的氧化性，可以将Cr3+氧化为Cr6+，在发生双键的α-H的过氧化反应的同时，也发生了以加成为特点的双键的氧化反应。根据传统不饱和油脂氧化理论，氧气与双键发生的加成反应反应式如下：

同样所生成的环状过氧化物也具有极高的氧化性，也可以将Cr3+氧化为Cr6+。因由于上述反应的存在，皮革中的六价铬的量与加脂剂的碘值有极大的相关性，由于一些过渡金属离子对双键的过氧化具有催化作用，因而皮革中的Cr3+既是被氧化者也是这个反应的促进者。此反应为自由基链式反应，一旦开始，如不中断就会连续进行。所以，对于皮革中六价铬的存在，具有以下的特征：其一，这一原因产生的六价铬具有隐蔽性，皮革中一些抑制因素的存在，如酚类化合物的存在，贮存的湿度大等条件都会抑制上述反应或还原六价铬，使此反应在六价铬含量在较低的水平下达到平衡，因而不能检测；其二，六价铬的生成具有持久性，只要皮革中的双键存在，反应始终进行，Cr6+就会产生；其三，六价铬的生成具有不可捉摸性，由于皮革及其制品在放置和使用过程中，化学平衡因条件的变化而打破，会向着生成更多的六价铬的方向进行，因而原来没有六价铬的皮革成为有六价铬的皮革。所以，皮革中到底会不会产生六价铬取决于上述反应进行和受抑制的程度。

基于以上的技术背景，本发明是能够彻底去除皮革中的六价铬和防止皮革中生成六价铬的助剂，它是一种高性能、环境友好型的生态皮革用关键精细化工材料。该材料的应用能够解决皮革中的六价铬超标问题，能够保证成品革在80℃的条件下加热24小时后六价铬的含量小于2ppm，能够达到我国生态皮革的限制标准，也能够达到皮革产品出口欧盟等发达国家的最高限制标准。

三、发明内容

本发明的目的是为了解决现有皮革在加工中使用的助剂容易产生六价铬或者皮革中存在着由三价铬转变为六价铬，含有六价铬的皮革对人体是有害的，从而提供一种新的技术方案。

为达到上述目的，本发明通过以下技术方案来实现：

一种能够去除和防止皮革中生成六价铬的助剂，它由下列原料按质量份制成的助剂：

还原剂3～5份、抗氧化剂2～4份、分散剂2～4份、蒙囿剂1～3份、pH值调节剂2～4份：