[发明专利]一种利用炼厂干气制备丙醛的方法有效

专利信息
申请号: 201210132425.9 申请日: 2012-04-28
公开(公告)号: CN103373910A 公开(公告)日: 2013-10-30
发明(设计)人: 王世亮;吕顺丰;刘博;李彤;秦燕璜 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C07C47/02 分类号: C07C47/02;C07C45/50
代理公司: 北京卫平智业专利代理事务所(普通合伙) 11392 代理人: 符彦慈;杨静
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 利用 炼厂干气 制备 丙醛 方法
【权利要求书】:

1.一种利用炼厂干气制备丙醛的方法,包含以下步骤:

第一步,选乙烯摩尔含量为10~15%,氢气摩尔含量为20~35%,羰基铁<50ppm,硫化氢<200ppm,氧气<100ppm,乙炔<3000ppm,水<5000ppm的炼厂干气作为原料干气(1),

原料干气(1)进入压缩机(A)加压,压力加至2.3~3.5Mpa,排出少量凝液后形成高压干气(2);

第二步,高压干气(2)进入净化装置(B),

其中,净化装置(B)为一套串连连接的固定床净化塔,分别是羰基铁净化塔、硫化氢净化塔、氧气净化塔、乙炔净化塔、水净化塔,

羰基铁净化塔装有活性炭,净化空速≤1500/hr,使羰基铁含量≤0.1ppm;

硫化氢净化塔装有氧化锌脱硫催化剂,净化空速≤1500/hr,使硫化氢含量≤0.1ppm;

氧气净化塔装有硫化铂催化剂,净化空速≤1500/hr,使氧含量≤1ppm;

乙炔净化塔装有选择加氢催化剂,净化空速≤1500/hr,使乙炔含量≤10ppm;

水净化塔装有分子筛,净化空速≤600/hr,使水含量≤100ppm;

第三步,净化后的炼厂干气与不含催化剂毒物的一氧化碳一起形成氢甲酰化反应原料气(3),配入的一氧化碳与乙烯的摩尔比例为1~1.1∶1,将原料气(3)通入氢甲酰化反应器(C),进气流量对反应液体积空速≤600/hr,在油溶性铑催化剂与催化剂配体的作用下,乙烯和氢气与外加的一氧化碳一起进行氢甲酰化反应生成丙醛;

其中反应器(C)为带搅拌高压反应釜,并且反应釜带有气体分布器,原料气(3)通过气体分布器从反应釜釜底通入;

第四步,原料气(3)连续通入,含有大量未反应气体的反应尾气夹带产物从反应釜气相出口排出,形成气相物流(4),气相物流(4)进入冷凝器(D),经过冷凝将这部分物流分为不凝气相(5)和反应气相冷凝液有机相,反应气相冷凝液有机相的其中一部分做为回流(6)以控制反应釜液面,另一部分物流(7)进入分离塔(F);反应器(C)的液相出料(8)进入闪蒸罐(E),闪蒸轻组分(10)进入分离塔(F),含有催化剂的闪蒸重组分(9)循环回反应器(C);反应气相冷凝液有机相的另一部分物流(7)与闪蒸轻组分(10)经过分离塔(F)分离后,形成副产物流(12)和产品物流(11),产品物流(11)即为丙醛产品。

2.根据权利要求1所述的一种利用炼厂干气制备丙醛的方法,其特征在于:乙烯与氢气的摩尔比为1∶1.5~1∶2.5。

3.根据权利要求1所述的一种利用炼厂干气制备丙醛的方法,其特征在于:所述第三步中,氢甲酰化反应所用的催化剂为油溶性铑络合物催化剂,即三苯基磷羰基氢铑,催化剂的加入量以金属铑计为200~300ppm,所用的催化剂配体三苯基膦与油溶性铑络合物催化剂中金属铑的摩尔比为50~100∶1,

氢甲酰化反应所使用的溶剂可以采用任何可与丙醛产品相互混溶,且能溶解铑络合物催化剂和催化剂配体的有机溶剂,

氢甲酰化反应温度90℃~110℃,氢甲酰化反应压力2.0~3.0Mpa。

4.根据权利要求3所述的一种利用炼厂干气制备丙醛的方法,其特征在于:所述的能溶解铑络合物催化剂和催化剂配体的有机溶剂,可为:脂族及芳族烃、醚及多醚、醛或羰基合成产物醛的缩聚产物。

5.根据权利要求4所述的一种利用炼厂干气制备丙醛的方法,其特征在于:所述的能溶解铑催化剂和催化剂配体的有机溶剂,优选:甲苯、丙醛或三聚丙醛。

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