[发明专利]2-羟基-6-萘甲酸的精制方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机化工中间体的生产方法，特别涉及一种中间体2-羟基-6-萘甲酸的精制提纯方法。

背景技术

2-羟基-6-萘甲酸，又名2,6酸，通常是用2-萘酚通过科尔贝-施密特反应得到。它作为液晶材料原料或生产高分子聚合物原料，目前占热致性液晶高分子（TLCP）大半壁江山的Ⅱ型聚酯液晶Vectra，就是对羟基苯甲酸和2-羟基-6-萘甲酸的共聚，2-羟基-6-萘甲酸引入的萘环带来了侧步效应，破坏了链段的规整性，避免了对羟基苯甲酸均聚产物不溶、不熔而难以加工的缺陷，而且萘环本身又是刚性结构，强度和耐热性都较好，因此Vectra的综合性能是热致性液晶高分子中最好。但是用于生产液晶的2-羟基-6-萘甲酸，纯度要求较高。

2-羟基-6-萘甲酸主要通过科尔贝-施密特反应得到，含有主要反应和多个副反应，反应方程式如下。

                                                 。

其他副反应：由于2-萘酚中还可能含有微量的1-萘酚，在此条件下可能生成1-羟基-2-萘甲酸。

通过科尔贝-施密特反应得到的2-羟基-6-萘甲酸含有多种杂质，还有一些含量较高，不能直接用于液晶材料的副产品。因此就需要对科尔贝-施密特反应得到的2-羟基-6-萘甲酸粗品进行精制。

目前，2-羟基-6-萘甲酸粗品进行精制的方法有以下的方法。

1、专利CN1181371A提到把2-羟基-6-萘甲酸粗品溶于碱性溶液，然后通过调节pH的方法得到精制的2-羟基-6-萘甲酸，虽然纯度有所提高，但是其作为液晶聚合单体还有一定差别。

2、专利US4916257利用高级醇及其醚等衍生物水溶液进行重结晶，得到较好的产品，但是损耗较大，而且仅为实验室方案，生产性不强。

3、专利CN1335832A利用甲醇、乙醇、异丙醇等低级醇的水溶液进行重结晶，得到聚合级产品。但是在精制过程中2-羟基-6-萘甲酸容易和低级醇产生相应的酯，且在精制过程中损耗较大。而且该专利为了得到质量较好的产品，必须外加晶种，在较高温度和压力下进行结晶，不利于生产。

发明内容

鉴于对2-羟基-6-萘甲酸高精度要求及现有技术在该中间体精制上的不足，本发明的目的旨在提出一种2-羟基-6-萘甲酸的精制方法，解决液晶聚合单体纯度问题及减少损耗的问题。

为了实现上述目的，本发明通过以下技术措施得以实现：2-羟基-6-萘甲酸的精制方法，其特征在于包括以下步骤：Ⅰ：将科尔贝-施密特反应得到的2-羟基-6-萘甲酸粗品溶于醇或醚的有机溶剂和水的混合物，加入活性炭并加热溶解粗品，在80～120℃下保温30分钟～60分钟，然后过滤得滤液；Ⅱ：将步骤Ⅰ的滤液放入具纯水的反应釜中，纯水相对滤液的体积比为1～10:1，然后升温并在90～99℃下保温30分钟～200分钟，继而经降温，离心、洗涤、烘干，得到离心滤液和2-羟基-6-萘甲酸精品；Ⅲ：将离心滤液冷却到室温并过滤，得到能利用步骤Ⅱ重结晶精化的含水回收品和二次滤液；Ⅳ：对二次滤液采用树脂吸附，吸附后的溶液蒸馏回收有机溶剂；Ⅴ：树脂吸附饱和后，利用碱溶液和水依次进行洗脱，将脱附液合并后用稀硫酸调节pH4.5-4.8回收其中可用于精制套用的2-羟基-6-萘甲酸粗品。

进一步地，步骤Ⅰ中醇或醚的有机溶剂为乙二醇及其醚类衍生物，至少为二乙二醇，三乙二醇，乙二醇单甲醚，乙二醇单乙醚，乙二醇二甲醚，乙二醇二乙醚，二乙二醇单甲醚，二乙二醇单乙醚，二乙二醇二甲醚，二乙二醇二乙醚和1,4-二氧六环中的一种或几种。且所述醇或醚的有机溶剂按质量比计算为2-羟基-6-萘甲酸粗品的2～10倍，且相对混合的水的质量为1～10倍。

更进一步优选地，所述醇或醚的有机溶剂相对2-羟基-6-萘甲酸粗品或水的质量比均为2～3。

进一步地，步骤Ⅱ中所述纯水相对滤液的质量比为1～10，优选质量比为2～3。

进一步地，步骤Ⅱ中降温至40～60℃后再进行离心。

进一步地，步骤Ⅳ中所述树脂为苯乙烯或二乙烯苯或丙烯酸或酯类衍生物的均聚或共聚产物。

进一步地，步骤Ⅳ中所述碱溶液为3～10%的氢氧化钠或其它氢氧化物的水溶液。