[发明专利]含有钼和第VIII族金属的催化剂及其用于加氢脱硫氢馏分油的用途

说明书

本申请为分案申请，其母案申请的申请号为200780035840.X，申请日为2007年8月1日，发明名称为“含有钼和第VIII族金属的催化剂及其用于加氢脱硫氢馏分油的用途”。

技术领域

本发明涉及用于制备具有低硫浓度的烃产物的催化剂和方法。本发明进一步涉及用于制备超低硫馏分油产物的方法和在该方法中使用的馏分油加氢脱硫催化剂。

背景技术

美国政府法规对道路上行驶的柴油机所允许的最大硫浓度制定了更严格的被限，目前最大硫浓度极限设定为百万分之15(ppm)。欧盟设定柴油燃料的硫浓度限值为小于50ppm。其它机构支持甚至更加严厉的柴油中的硫低至5-10ppm的要求。因为这些低硫浓度极限，工业上正在大力开发适合用于含高硫浓度的馏分油原料的加氢脱硫以生产低硫馏分油产物的改进馏分油加氢脱硫催化剂。

美国专利No.5,223,472(Simpson等人)公开了一种典型的现有技术加氢处理催化剂，该专利教导了它的加氢处理催化剂是浸渍有第VIII族金属和第VIB族金属的氧化铝载体。据说这种催化剂的特征是相对窄的孔径分布和含0.1-5.0wt％的第VIII族金属及2.0-10.0wt％的第VIB族金属。优选的催化剂通过用含溶解的金属加氢组分的浸渍溶液浸渍形成的载体颗粒制得。如果最终催化剂中需要第VIB族金属组分，则浸渍溶液中可以使用的第VIB族金属化合物选自溶于含水介质中的那些，包括含第VIB族金属的盐化合物。该专利中没有提及通过共研磨三氧化钼与无机载体材料而将钼加氢组分掺入加氢处理催化剂中。

美国专利No.5,686,375(Iyer等人)提及了含底层第VIII族金属组分的加氢处理催化剂，和优选含底层镍和覆盖层钼的催化剂。该专利指出多种镍和钼化合物用于浸渍或共研磨，其中包括三氧化钼的前体，但是它没有具体提及在制备它的具有底层钼组分的催化剂载体中共研磨三氧化钼与多孔耐火载体材料。然而，该专利的确提及了通过共研磨而不是浸渍将钼掺入到含底层镍的载体上。但′375专利中没有教导通过共研磨无机载体材料与三氧化钼和第VIII族金属化合物、随后煅烧所得混合物从而形成催化剂来制备用于生产超低硫馏分油的加氢处理催化剂。

美国专利No.4,888,316(Gardner等人)公开了从含钼和/或钨和/或镍和/或钴的废加氢处理催化剂制备的加氢处理催化剂。进行磨碎步骤将废催化剂磨碎至适合的粒度。使磨碎的废加氢处理催化剂与氧化铝材料混合和形成成型颗粒，随后煅烧成型颗粒以获得加氢处理催化剂。该专利中没有提及通过共研磨三氧化钼与无机载体材料将钼加氢组分掺入加氢处理催化剂中。

国际公开No.WO 02/32570(Bhan)公开了通过混合氧化铝与由压碎含第VIB族金属和任选的第VIII族金属的商业加氢处理催化剂制得的微粒、和优选通过挤出将所得混合物形成颗粒、随后煅烧所形成的颗粒制备加氢处理催化剂。成品催化剂中第VIB族金属的适合含量为催化剂的0.5-10wt％，当是钼时，优选为2-6wt％。该专利中没有提及通过共研磨三氧化钼与无机载体材料将钼加氢组分掺入加氢处理催化剂中，或者共研磨钼盐与无机载体材料是不需要的。

美国专利No.6,030,915(de Boer)公开了加氢处理催化剂，其中在制备加氢处理催化剂中使用再生的废加氢处理催化剂微粒。该专利另外指出可以通过使用含待掺入催化剂组合物中的加氢金属的水溶性盐的浸渍溶液进行浸渍而将附加的加氢金属加入催化剂组合物中。其中也指出了将额外的金属掺入催化剂组合物中的替代方法，该方法包括混合固态或溶解的金属组分与再生的废加氢处理催化剂微粒、粘合剂和任选的添加剂的混合物。固态金属可包括固体氧化钼。在′915专利的催化剂的制备中，需要使再生的废加氢处理催化剂微粒与至少一种添加剂进行混合，所述添加剂可以包括粘合剂。

期望获得具有低生产成本和用于含硫馏分油原料加氢脱硫以获得超低硫馏分油产物的催化剂。进一步期望加氢处理催化剂具有良好的除硫活性和通过表现出低的除硫活性降低速率而是高稳定的。

发明内容

因此，提供在超低硫馏分油产物生产中用作馏分油加氢脱硫催化剂的组合物，其中所述组合物包含：通过煅烧含无机氧化物材料、三氧化钼以及选自镍化合物和钴化合物的第VIII族金属化合物的混合物制得的煅烧混合物，其中以金属形式的钼和煅烧混合物的总重量计所述煅烧混合物的钼含量为7-22wt％，和以元素形式的第VIII族金属和煅烧混合物的总重量计所述煅烧混合物的第VIII族金属含量是3-12wt％。