[发明专利]一种螺环氧化吲哚类杂环化合物及其合成方法和用途

权利要求书

1.一种螺环氧化吲哚类杂环化合物，其特征在于，具有如下结构式：

结构式中Ar为C2-18不饱和烃基、R₁为H、C1-14的烷基或C2-14的不饱和烃基；R₂为H、C1-14不饱和烃基、烷烃、R₃O或R₄R₅N，其中R₃、R₄、R₅为H、C1-14的不饱和烃基或烷烃；所述Ar、R₁和R₂中的不饱和烃基为含卤素的苯基、Ph、PhZ、PhW、PhC≡C、ZPhC≡C、WPhC≡C、PhC≡C-C≡C、ZPhC≡C-C≡C、WPhC≡C-C≡C、萘、ZPhW或R₆C≡C，R₆为C3-14的烷基或C3-14的不饱和烃基，其中Z为推电子基团，W为吸电子基团。

2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述推电子基团为HO、CH₃O、OC₂H₅、N(CH₃)₂、N(C₂H₅)₂、Cl或Br，吸电子基团为NO₂、CN或CF₃。

3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于，所述的卤素为F、Cl或Br。

4.权利要求1～3任意一项所述的化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)在DME和水混合溶剂中，在50℃～100℃温度氮气保护条件下，在过渡金属催化剂催化下，芳基溴甲烷ArCH₂Br与反应，得到化合物

(2)将DMF和有机溶剂二氯甲烷混合搅拌20～40min后，放置于冰浴中滴加POCl₃，然后取出搅拌20～40min，再放置于冰浴中滴加再取出搅拌20～40min后，在50℃～100℃温度下反应2-12小时后，用强碱水溶液中和处理得到

(3)在丙酮与水混合溶剂中，在室温条件下，与KMnO₄反应1-2小时后酸化到pH为2-3得到

(4)在50-80℃条件下，与氯化亚砜反应2-6小时得到

(5)在二氯甲烷溶剂中，0～40℃条件下，与反应10～30分钟得到

(6)在甲醇溶剂中，0～40℃温度条件下，在还原剂的作用下反应0.5～1小时得到

(7)在有机溶剂中，0～110℃温度条件下，在酸的作用下反应0.5～24小时得到

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述金属催化剂为钯类催化剂；金属催化剂与的摩尔比为1∶0.01～1∶0.05；ArCH₂Br与的摩尔比为1∶0.7～1∶1.3；DME和水混合的体积比为2∶1；

步骤(2)中，所述与DMF的摩尔比为1∶1～1∶1.5；DMF与POCl₃的摩尔比为1∶1～1∶1.5，DMF与强碱的摩尔比为1∶1～1∶1.5；

步骤(3)中，所述丙酮与水的体积比为2∶1，与KMnO₄质量比为1∶2；

步骤(4)中，所述与氯化亚砜的摩尔比范围是1∶1～1∶5；

步骤(5)中，所述与的摩尔比为0.5∶1～1∶1.05；

步骤(6)中，所述与还原剂的摩尔比为1∶1-1∶1.5；

步骤(7)中，所述与酸的摩尔比为1∶0.1-1∶1.5。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述钯类催化剂为四三苯基膦钯、氯化钯、醋酸钯或二氯二乙腈钯；

步骤(2)中，所述强碱为NaOH、KOH或LiOH；

步骤(3)中，酸化用的酸为HCl、H₂SO₄或H₃PO₄；

步骤(6)中，所述还原剂为硼氢化钠或硼氢化钾。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤(7)中，所述有机溶剂为甲苯、DMF、DMSO、二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃或乙醚；所述酸为路易斯酸、有机酸或无机酸。