[发明专利]一种环烷烃氧化方法

权利要求书

1.一种环烷烃氧化方法，其特征在于包括在氧化反应条件和催化剂存在下，使包括环烷烃、过氧化氢、共沸剂和水在内的反应物料接触，反应物料和产物在反应装置中连续加入和采出，所说的共沸剂与水发生共沸作用，反应条件下形成的共沸物被不断移出并分离，其中的反应物料和共沸剂循环使用，所说的催化剂为钛硅分子筛。

2.按照权利要求1的方法，其中，所说的钛硅分子筛选自TS-1、TS-2、Ti-BETA、Ti-MCM-22、Ti-MCM-41和Ti-MCM-48中的一种或多种的混合物。

3.按照权利要求2的方法，其中，所说的TS-1钛硅分子筛具有空心晶粒，空心晶粒的空腔部分的径向长度为2～300纳米，在25℃、P/P₀＝0.10和吸附时间1小时的条件下测得的苯吸附量为至少70毫克/克，低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环。

4.按照权利要求1的方法，其中，所说的环烷烃为分子结构中含3～18个碳原子的含有一个或者多个环的饱和烃类化合物。

5.按照权利要求1的方法，其中，所说的环烷烃为环己烷、环戊烷或甲基环己烷。

6.按照权利要求1的方法，其中，所说的共沸剂为卤代烃、含1～6个碳的醇、含3～5个碳的酯、含2～4碳的酮、含1～4碳的羧酸、含6～9个碳的芳香烃中的一种或多种。

7.按照权利要求1的方法，其中，所说的共沸剂选自苯、乙酸乙酯、吡啶、正丁醇、异丙醇、乙腈、二氯甲烷、乙醚、甲酸、乙醇、甲酸、四氯化碳和甲苯中的一种或多种。

8.按照权利要求1的方法，其中，所说的共沸剂与水的质量比为0.1～20∶1。

9.按照权利要求1的方法，其中，所说的催化剂与环烷烃的质量比为1∶1～100，过氧化氢与环烷烃的摩尔比为1∶100～100∶1。

10.按照权利要求9的方法，其中，所说的催化剂与环烷烃的质量比为1∶2～20，过氧化氢与环烷烃的摩尔比为1∶10～10∶1。

11.按照权利要求10的方法，其中，所说的催化剂与环烷烃的质量比为1∶7～20，过氧化氢与环烷烃的摩尔比为1∶3～3∶1。

12.按照权利要求1的方法，其中，所说的氧化反应条件包括，反应设置温度至

少为水与共沸剂产生共沸作用的温度。

13.按照权利要求12的方法，其中，所说的氧化反应条件包括，反应设置温度为水与共沸剂产生共沸的温度到150℃。

14.按照权利要求13的方法，其中，所说的氧化反应条件包括，反应设置温度为水与共沸剂产生共沸的温度到95℃。

15.按照权利要求1的方法，其中，反应压力为常压～1.0MPa。

16.按照权利要求15的方法，其中，反应压力为常压～0.8MPa。

17.按照权利要求16的方法，其中，反应压力为常压～0.5MPa。

18.按照权利要求1的方法，其特征在于反应器中环烷烃与共沸剂的摩尔比为1∶1.5～30。

19.按照权利要求1的方法，其特征在于反应器中环烷烃和共沸剂的摩尔比为1∶8～20。

20.按照权利要求1的方法，其特征在于催化剂的粒度范围为0.05～800μm。

21.按照权利要求20的方法，其特征在于催化剂的粒度范围为0.06～600μm。

22.按照权利要求21的方法，其特征在于催化剂的粒度范围为0.5～500μm。

23.按照权利要求1的方法，反应时间为0.1～48小时。

24.按照权利要求1的方法，反应时间是0.3～24小时。

25.按照权利要求1的方法，其特征在于反应体系主要由反应器、分相器和冷凝器构成，其中分相器位于反应器的上方，冷凝器位于分相器的上方，共沸蒸汽由分相器中段进入；所说的催化剂、共沸剂在反应器中混合搅拌、升温后加入环烷烃、过氧化氢水溶液，保持体系在反应温度和反应压力下发生氧化反应，水与共沸剂形成共沸现象，共沸形成的蒸汽经分相器进入到冷凝装置，冷凝后分为水相和有机相两相，调节分相器中水相的液面高度，使共沸剂不断回到反应器中，而水相不断分出体系，从而移出反应体系的水，提高过氧化氢浓度。