[发明专利]一种含分子筛的加氢处理催化剂及其制备和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂及其制备和应用，更具体地说涉及一种含分子筛的加氢处理催化剂及其制备和应用。

背景技术

随着市场对柴油需求量的逐年增加，多产柴油成为催化裂化过程发展的一个方向。催化裂化柴油的特点是硫、氮和芳烃含量高、十六烷值低、贮存安定性差，燃烧时有毒气体的排放量大。在加氢处理催化剂的存在下，对柴油进行加氢处理可以脱除其中的硫、氮和降低芳烃含量，使柴油的质量得到改善。

传统的加氢加氢处理催化剂或加氢转化催化剂一般含有VIB族金属氧化物和VIII族金属氧化物，有些催化剂中还含有氟、硼、磷等助剂组分。催化剂载体通常为氧化铝和/或氧化硅，有些催化剂还含有分子筛。催化剂通常由将含有VIB族金属化合物和/或VIII族金属化合物的溶液与载体进行一次或多次接触，再通过一次或多次干燥和焙烧的方法制备。

专利ZL96109877公开了一种柴油加氢转化催化剂及其制备方法，该催化剂由氧化铝、无定形硅铝及分子筛组成的载体及负载在该载体上的加氢活性金属组成，催化剂中WO₃的含量为10-30重％、NiO的含量为2-15重％、分子筛的含量为5-45重％、氧化铝的含量为30-70重％、无定形硅铝的含量为5-25重％，所述分子筛为Y型分子筛，其红外总酸量为0.5-1毫摩尔/克，晶胞常数为2.436-2.444纳米。所述氧化铝为孔容0.8-1.1毫升/克；表面积230-400米2/克的小孔氧化铝。所述催化剂的制备包括将含分子筛的载体浸渍W、Ni金属后经过400-600℃焙烧。

专利ZL96120988公开了一种柴油加氢转化催化剂，该催化剂的组成为氧化铝40-80重％、无定形硅铝0-20重％、分子筛5-30重％，所述分子筛为孔容0.40-0.52毫升/克，比表面750-900米²/克，晶胞常数2.420-2.500，硅铝比7-15的Y型分子筛，催化剂中VIB族金属氧化物含量10-30重％，VIII族金属氧化物的含量为2-15重％。

US5030780公开了一种芳烃化合物的饱和方法，该方法使用了一种催化剂，所述催化剂含有负载在一种载体上的加氢金属，所述催化剂载体含有一种沸石与一种多孔耐热无机氧化物，特别是含有分散在氧化铝基质中的硅-铝的耐热无机氧化物，所述沸石包括已知的自然或人工合成的各种结晶硅铝沸石，如八面沸石、丝光沸石、erionite沸石、Y型沸石、X型沸石、L沸石、Ω沸石、ZSM-4沸石、Beta沸石等。所述催化剂的制备过程包含了引入加氢金属组分之后的焙烧步骤。

专利ZL03148495述及一种馏分油深度加氢处理的催化剂及其制备方法，所述催化剂由烷基铝或烷氧基铝水解法制成的纯度大于70％的一水铝石、与经阳离子交换的沸石混合后高温焙烧得到的复合型载体、磷以及镍、钼活性组份构成，各组份含量(以催化剂为基准，重％)为：氧化镍2.5～8.0重％，氧化钼10～30重％，磷0.2～4.0重％，其余是复合型载体。所述催化剂在引入金属组分后经过400-600℃焙烧而制得。

专利申请CN201010127018提供一种高活性加氢裂化催化剂及其制备方法。催化剂包括酸性组分、加氢组分及载体，酸性组分为磷钨酸铯盐，加氢组分为镍，载体为氧化硅；催化剂各组分按质量百分比含量为酸性组分10％～50％，加氢组分5％～10％，余量为载体。所述制备方法包括将配制的含水溶性镍盐、水溶性铯盐溶液、硅源的络合剂水溶液与配制的杂多酸水溶液混合，蒸干溶液，干燥，将所得的固体焙烧制得催化剂。

专利ZL96194541公开了一种加氢催化剂，该催化剂含以载体支撑的VIII族金属氧化物及VI族金属氧化物，该催化剂另外还自含至少二个羟基及2-10个碳原子的化合物及这些化合物的聚醚中所选出的至少一种化合物的添加剂，其中VIII族金属化合物及VI族金属化合物均为氧化物的形式。

在现有技术中，也有一些报道涉及制备过程不包含焙烧步骤的催化剂制备技术，这些催化剂中第VIB金属和VIII族金属显然以非氧化物的形态存在。即使在制备过程中采用了金属氧化物例如氧化钼作为前躯物，由于其在水溶液中极低的溶解度，也需要与其他化合物作用从而转化为可溶性的盐类或络合物或杂多酸等。