[发明专利]芳香族底物的烷氧基烷基化方法

说明书

技术领域

本发明涉及芳香族底物的烷氧基烷基化方法。尤其涉及芳香族底物的选择性烷氧基烷基化方法。更特别地，还涉及芳香族底物的选择性烷氧基甲基化方法。尤其涉及芳香族底物的二烷氧基甲基化或者单取代芳香族底物的单烷氧基甲基化。最特别地，其涉及萘或者β-取代萘的烷氧基甲基化以提供2，6-二取代萘。在一个优选方案中，本发明涉及2，6-二(烷氧基甲基)萘的生产方法。本发明的第二方面涉及聚合物的生产方法，特别是聚酯，例如聚萘二甲酸乙二醇酯。 

背景技术

众所周知，烷基化的多环类，例如2，6-二烷基萘类是有价值的原料，因为它们是形成聚酯，例如聚萘二甲酸乙二醇酯的前体。聚萘二甲酸乙二醇酯具有超过其他聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯优异的强度和阻挡性，以及用于制造纤维类，膜类和包装材料类。考虑到用聚萘二甲酸乙二醇酯获得的改进性能，着眼于获得产品和/或前体经济的生产路线已经进行了基本的研究工作。 

聚萘二甲酸乙二醇酯通常通过2，6-萘二羧酸的酯化反应或者通过2，6-萘二羧酸二甲酯的酯交换反应生产。用于这些反应的2，6-萘二羧酸和2，6-萘二羧酸酯原料通常由2，6-二烷基萘制成。 

然而，由于有十种二烷基萘异构体，生产所需的2，6-二烷基萘原料特别困难。 

有许多已知的用于生产2，6-二甲基萘的方法。例如，如记载于US4963248的方法，2，6-二甲基萘可以由煤油重整过程的馏分中回收，或者，如记载于European Chemical News(28.09.1992)，第30页以及US 6121501中的方法，其可以由FCC(催化裂化)油的馏分中回收。虽然这些工艺提供了所需化合物，但是由于各种二甲基萘异构体的小的沸点差异，必需采 用复杂的选择吸附、分离和结晶步骤。2，6-和2，7-异构体的分离尤为困难。这些异构体还可以形成低熔(共晶)混合物。 

还提出将异构化技术用于将混合的二甲基萘异构体转化为所需的2，6-二甲基萘。可能适合的异构化技术的实例记载于US 4777312、US5495060、US 6015930和US 6018087中。然而，如US 6057487所记载，只有1，5-和1，6-异构体易于异构化。 

在选择性生产2，6-异构体或者二-异构体“三元物”(即2，6-、1，5-和1，6-二甲基萘)方面也已经进行了集中尝试。特别是，已经进行了尝试以提供避免2，7-异构体共同形成的工艺。其中一个方法包括从邻二甲苯和丁二烯开始的一连串的反应制备1，5-二甲基萘，该1，5-二甲基萘在沸石催化剂上进一步异构化为所需的异构体。适合的工艺记载于US 4990717、US5073670、US 5118892、US 5030781和US 5012024中。然而，由于许多副反应的发生，对于各中间产物必须进行提纯步骤，因此该四步骤工艺路线远非完美。 

更直接的2，6-二甲基萘制备方法记载于US 4795847中。此方法自萘或者甲基萘开始，包括在沸石催化剂存在下与适合的甲基化剂进行甲基化反应。沸石催化剂已经比Friedel-Crafts型均相催化剂显示出具有许多优点。这些优点包括催化剂易于分离，损耗、腐蚀和毒性最小化，以及能够影响选择性。如US 5001295所报告，选择适当的沸石用于萘或者2-甲基萘的甲基化，可以形成富含所需的2，6-异构体的混合物。然而由于2，6-和2，7-二甲基萘异构体具有接近相等的分子直径，产物混合物仅仅微弱地有助于所需的异构体。 

已经尝试通过用萘在沸石上烷基交换不需要的二甲基萘异构体使产品中的2，6-二甲基萘富集以形成2-甲基萘，然后将2-甲基萘选择性烷基化为2，6-二甲基萘。该类方法中的一种工艺记载于US 6011190中。然后进一步异构化为2，6-二甲基萘，接着从其余的二甲基萘异构体和其它产品中分离。 

为了使用沸石的择形性，体积较大的取代基被加成至萘底物，以使2，6-和2，7-异构体之间的关键分子尺寸的差异最大化。如于WO 90/03960、US 5900519和US 4950824中所记载，萘或者2-异丙基萘在沸石催化剂上 的异丙基化可以形成富含2，6-二异丙基萘的混合物。